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知识点:紫外吸收光谱的产生模块一:紫外可见分光光度法任务六:紫外分光光度法
紫外吸收光谱法定义:基于物质对紫外光的选择性吸收来进行分析测定的方法。远紫外近紫外可见近红外中红外远红外(真空紫外)10nm~200nm200nm~400nm380nm~780nm780nm~2.5?m2.5?m~50?m50?m~300?m
紫外可见吸收光谱是电子能级的跃迁产生的,电子能级的跃迁主要是指价电子能级的跃迁。内部电子的能级很低,跃迁所需要的能量很高,在可见-紫外光照射的情况下不能被激发。
特点:可用来定性鉴定和结构分析无需加显色剂,测量简单方便灵敏度高,准确度高
有机化合物的电子跃迁类型1.价电子的类型(1)形成单键的σ电子(2)形成不饱和键的π电子(3)氧、氮、硫、卤素等杂原子上的未成键的n电子
跃迁的类型有:???*,n??*,???*,n??*。各种电子能级的能量高低的顺序为:σπnπ*σ*分子轨道能级图及电子跃迁形式σ-σ*>n-σ*>π-π*>n-π*
(1)???*跃迁吸收带出现在200nm以下的远紫外区,必须在真空中操作。(2)n??*跃迁当分子中含有-NH2、-OH、-SR、-X等基团时,能发生这种跃迁。n电子的n→σ*跃迁所需能量较大,偏于远紫外区,一般出现在200nm附近,受杂原子性质的影响较大。
(3)???*跃迁分子中含有双键、三键的化合物和芳环及共轭烯烃可发生这类跃迁,孤立双键的最大吸收波长小于200nm,随着共轭双键数的增加,吸收峰向长波方向移动。(4)n??*跃迁分子中含有孤对电子的原子和π键同时存在并共轭时,会发生n??*跃迁,这类跃迁的吸收波长大于200nm,但强度较弱。
p-p*跃迁是紫外吸收光谱主要的测定形式
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