精细有机合成技术第8章重氮化和重氮盐的转化27课件.pptxVIP

精细有机合成技术第8章重氮化和重氮盐的转化8.2重氮化反应历程主讲人：谢俊英

01活泼质点03重氮化反应影响因素02重氮化反应历程contents目录

在稀盐酸中进行重氮化时,主要活泼质点是亚硝酰氯(ON—Cl)NaNO2+HClON—OH+NaClON—OH+HClON-Cl+H2O如果加入少量溴化钠或溴化钾，主要活泼质点是亚硝酰溴NaBr+HClNaCl+HBrON—OH+HBrON—Br+H2O01活泼质点

在稀硫酸中进行重氮化时,主要活泼质点是亚硝酸酐(即三氧化二氮ON—NO2)2ON—OHON-NO2+H2O在浓硫酸中进行重氮化时,主要的活泼质点是亚硝基正离子(ON+）ON—OH+2H2SO4ON++2HSO4-+H3O+上述各种重氮化活泼质点的活泼性次序是:ON+ON—BrON—ClON—NO201活泼质点

ArNH2+NClArN+NO+Cl-O[ArNNO]ArN2+H2OHH快HArNNO+NO2HArNH2+NONOO慢02重氮化反应历程慢 H H[ArNNO]ArN2++H2OHH快

亲电质点NO+NOBrNOClN2O3活性大小 无机酸性质表不同无机酸中重氮化亲电质点 芳胺碱性ArNH2+HClArNH3+Cl-无机酸浓H2SO4HBrHCl稀H2SO403重氮化反应影响因素

在稀硫酸中重氮化时,亚硝酸酐的亲电性弱,重氮化速率比较慢。重氮化反应一般是在稀盐酸中进行。 有时为了加速反应,可在稀盐酸中加入少量的溴化钠或溴化钾。 当芳伯胺在稀盐酸中难于重氮化时,则需要在浓硫酸介质中进行重氮化。03重氮化反应影响因素

无机酸浓度[HX]增加：重氮化质点浓度增加，[ArNH2]降低；[HX]降低：[ArNH2]增加，重氮化质点浓度降低。通过实验，确定酸的最佳浓度。03重氮化反应影响因素

小结重氮化反应是亲电取代反应历程，根据芳胺的碱性选取不同活性的重氮化试剂。

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