精细有机合成基础工艺基础.pptVIP

3、有机反应中溶剂的使用和选择（1）有机反应对溶剂的要求（2）常用溶剂：各类反应的适用溶剂见P.25.。在选择和使用溶剂时，除前述要考虑的因素(对主反应速度、反应历程、反应方向、立体化学的影响)外，还要考虑以下因素：①结构、组成稳定。在反应过程及后处理时不反应，不影响催化活性。②对反应物溶解性好。③容易回收。④使用安全。⑤毒性小，三废易处理。⑥价格便宜，来源方便。第62页，共106页，星期日，2025年，2月5日六、相转移催化PTC（PhaseTransferCatalysis）1、概述2、“相转移催化”原理3、相转移催化剂4、季铵盐作催化剂时的主要影响因素第63页，共106页，星期日，2025年，2月5日1、概述相转移催化反应：两种处在不同相态间的反应物（互不相溶的两相）通过加入少量第三种物质后，可以使反应物在相间发生转换，从而使反应加速。这类反应就称为“相转移催化”反应。这种可以使反应物在相间发生转换从而加速反应的物质叫“相转移催化剂”。相转移催化剂的应用范围：主要用于亲核取代和亲电取代。应用的单元反应包括：卤化、烷化、酰化、羧化、酯化、硫化、氰基化、缩合、加成、氧化、还原等。相转移催化反应的特点：操作简便、反应条件缓和、反应时间缩短、产品质量和收率高等。第64页，共106页，星期日，2025年，2月5日2、“相转移催化”原理亲核试剂用M+Nu-表示，其中M+是金属正离子,Nu-是希望参加反应的亲核基团，如F-、Br-、Cl-、CN-、OH-、CH3O-、C2H5O-、ArO-、－COO-等。以相转移催化剂Q＋X－进行亲核反应为例：R－X(油溶)+M+Nu-(水溶)R－Nu+MX常用季铵盐(R4N)+Cl-作相转移催化剂，用Q＋X－代表季铵盐(R4N)+Cl-。第65页，共106页，星期日，2025年，2月5日R－X(油溶)+M+Nu-(水溶)R－Nu+MX则反应过程：（以相转移催化剂Q＋X－进行亲核反应为例）季铵盐亲核试剂负离子交换水相Q＋X－+M+Nu-M+X－+Q＋Nu－(盐类)界面(相转移)(相转移)亲核取代有机相Q＋X－+R-NuR－X＋Q＋Nu－目的产物有机反应物该原理示意图最早由施塔克斯（Starks）提出。第66页，共106页，星期日，2025年，2月5日相转移催化剂季铵盐Q＋X－[(R4N)+Cl-]的特点：（1）既溶于水，也溶于油相（有机相）。从而使上述亲核取代反应顺利完成。上述反应中，季铵盐正离子Q＋只起着转移亲核试剂Nu-的作用。（2）上述反应中从R－X上脱落下来的X-并不要求与原季铵盐中的X-相同，只要能随Q+进入水相，且能与负离子Nu-进行交换即可。相转移催化广泛用于许多亲核取代反应，也可用于其它反应，如氧化等。第67页，共106页，星期日，2025年，2月5日3、相转移催化剂（1）相转移催化剂的基本要求：①相转移催化剂的化学基本要求：a.能将反应所需离子从水相或固相转移到有机相；b.有利于该离子的迅速反应。②相转移催化剂的工业基本要求：a.用量少、效率高、不应消耗或失效；b.来源方便、价格合理；c.毒性小。第68页，共106页，星期日，2025年，2月5日（