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总压对化学平衡的影响

在温度一定时，改变体系的总压，可能引起平衡点的移动，也可能导致某些反应平衡常数的改变，对不同反应类型其

影响是不同的，可分3种情况：

①理想气体反应其平衡常数Kp（或Kc）仅是温度的函数，当温度一定时，Kp为定值，不随而变化。但其平衡常

数Kx为温度和的函数，即

θ∑vi

Kp=(p/p)×K

x

对Σv≠0的反应，总压变化将影响K而影响体系的平衡组成。对Σv0的反应，若总压增大，则（p/p）∑vi增

ixi

大，Kx减小，即平衡时产物摩尔分数减小，反应物摩尔分数增大，表明平衡向左移动。因∑vi＞0表示反应后体系的体积

增大，所以增大总压，平衡向减小体积的方向移动。对∑vi＜0的反应，若总压增大，则（p/p）∑vi减小，Kx增大，平

衡时产物摩尔分数增大，反应物摩尔分数减小，表明平衡向右移动，也是向着体积减小的方向移动。对∑vi=0的反应，因

（p/p）∑vi=1，则Kp=Kx，故总压对平衡无影响。

②气体反应其平衡常数一般用Kf表示。

根据

式中K——逸度平衡常数。

f

Kφ——溢度系数按平衡常数形式的组合，它是T，p的函数。

K只是温度函数，总压虽然不改变K，但K和Kφ都会受影响。

fff

不过它们受到的影响恰好相互抵消。因此对气体反应，改变体系总压只引起平衡点移动。

③对凝聚相反应当较小时，变化对其平衡常数的影响可忽略，平衡点也不会随之移动。若很大，根据平

衡常数与的关系，即普朗克方程

式中△V——在标准状态系发生1mol反应前后体积的变化

当△V＞0时，则＜0，增大，Ka值减小，平衡时产物活度减小，反应活度增大，表明平衡向左移

动。

当△V＜0时，则＞0，增大，Ka值变大，对正向反应有利。

当△V=0时，则r=0，说明