简单烯键炔键与共轭二烯的化学.pptxVIP

第八章单烯烃/炔烃的化学性质01单烯烃的结构与化学性质较强的σ键(键能一般大于300kJ?mol-1)和较弱的π键（键能为263.5kJ?mol-1）0203

§8.1烯烃的结构通式（CnH2n）键能C=C610.9KJ/mol。键长C=C0.134nm，C–H0.108nm；∠H-C=C121o,∠H-C-H117.3o；C电子排布2S22P2激发杂化2p2s2p2ssp22p1/3s、2/3pSp2杂化轨道形状一.乙烯的结构(H2C=CH2)

3个sp2轨道在空间的分布未参与杂化的p轨道?键?键

反键?*原子轨道p成键?能量?键的特点：1.成键原子不能绕两核连线自由旋转；2.?键比?键易破裂；3.?电子云易极化。

沸点，熔点，密度随C数增加而上升。常温下：C2―C4气体C5―C18液体C19以上固体，密度小于1。异构体：b.p支链烯烃直链烯烃m.p反式烯烃顺式烯烃溶解性：难溶于水，易溶于苯，乙醚，氯仿，四氯化碳等有机溶剂。8.1.3烯烃的物理性质

8.1.4烯烃的化学性质?,?1.?键不牢固；2.?电子云易极化+一催化加氢+Pt能量反应进程?键能?键能放热

催化剂高分散状态：铂黑钯粉Raney镍一个C=C加1分子H2定量CH3CH2CH2CH3△H=-115.5KJ/mol能量顺-2-丁烯氢化热：顺反反-2-丁烯反式稳定丁烷?加氢热效应称氢化热；可衡量烯烃的稳定性。

氢化热反-2-丁烯顺-2-丁烯2-甲基丙烯1-丁烯1kJ·mol-1-126-119-117.6-114.72以上氢化热数据表明，双键碳原子上连接的烷基越多，烯烃就愈稳定。即烯烃的稳定性顺序一般可以总结如下：3

通常烯键上的取代基越大、取代基数目越多，烯烃越不容易被吸附在催化剂的表面，加氢反应也就越不容易进行。因此，加氢反应速率一般顺序为：因此,可实现选择性加氢:

烯键的催化加氢方式:

同面加成

二亲电加成+A+—B-烯烃（底物）亲电试剂产物亲电试剂：具有亲电性。正离子，缺电子的分子。亲核试剂：具有亲核性。负离子，富电子的分子。?1.加X2?2.加HX?3.加H2SO4?4.加HOX?5.羟汞化-脱汞反应?6.加B2H6(BH3)例:1.CH3CH=CH2+Br2/CCl4CH3CHBrCH2BrBr2/CCl4褪色鉴定C=CX2反应活性:F2Cl2Br2I2(ICl,IBr,多卤代物)

将乙烯与溴的NaCl水溶液混合后，得到1,2-二溴乙烷和1-氯-2-溴乙烷的混合产物：说明反应是分步进行的:

8-7当乙烯和溴的水溶液反应时，若加入NaI或NaNO3时，有CH2BrCH2I或CH2BrCH2ONO2生成，但却没有CH2ICH2I或CH2(ONO2)CH2(ONO2)生成，为什么?

简单烯烃与溴的加成反应为立体选择性反应，即只生成某一种立体异构体的反应。例如，在环己烯与溴的反应中只得到反-1，2-二溴环己烷。

HX酸性:HIHBrHClHX反应活性:HIHBrHCl(AlCl3作为催化剂)烯烃反应活性:与H-X反应

CH3-CH=CH2+H-BrCH3CHBr-CH3(主)+CH3CH2-CH2Br(次)马氏规则:不对称烯烃加HX，X-(负基)主要加到含氢较少的C上，H+（正基）主要加到含氢较多的C上。

CH3CH=CH2+HBrH2OCH3CHOHCH3间接水合（加H2O)反应遵循马氏规则。应用：用H2SO4从烷烃中洗掉烯烃。4.CH3CH=CH2+HO-Br+