第三章不饱和脂肪烃.pptVIP

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问题:RC≡CR能否与重金属盐反应?答案:不能。因为无炔氢。利用重金属炔化物的生成反应可检验炔氢。第30页,共60页,星期日,2025年,2月5日第一节双烯体的定义和分类含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。CH2=C=CH2CH2=CHCH2CH2CH=CH2CH2=CH-CH=CH2丙二烯1,5-己二烯1,3-丁二烯(聚集二烯烃)(孤立二烯烃)(共轭二烯烃)分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系,含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。第二部分共轭双烯第31页,共60页,星期日,2025年,2月5日第二节双烯体的命名和异构现象分子中含有两个碳-碳双键的不饱和烃称为二烯烃,包括链状二烯烃和环状二烯烃.链状二烯烃环状二烯烃第32页,共60页,星期日,2025年,2月5日二烯烃的命名1、选主链:选择包含两个碳碳双键的最长碳链为主链2、编号;碳链编号在满足两个双键位置之和最小的前提下,再考虑取代基位置,命名时标明两个双键的位置。CH2=C-CH=CH22-甲基-1,3-丁二烯CH3第33页,共60页,星期日,2025年,2月5日3.有顺反异构的要逐个标明构型。C=CHBrC=CCH3HCH33-溴-2,4-己二烯H(2Z,4Z)-第34页,共60页,星期日,2025年,2月5日1,3-丁二烯的结构仪器测得,1,3-丁二烯分子中的10个原子共平面:1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向!第35页,共60页,星期日,2025年,2月5日四个sp2杂化碳搭起平面构型的1,3-丁二烯的σ骨架:共轭二烯烃p轨道相互交叠形成共轭的p键除了C1-C2和C3-C4间的P轨道可肩并肩地重叠外,C2-C3间也能肩并肩重叠。但由键长数据表明,C2-C3间的重叠比C1-C2或C3-C4间的重叠要小。第36页,共60页,星期日,2025年,2月5日隔离二烯烃p键是独立的第37页,共60页,星期日,2025年,2月5日电子离域与共轭体系?-π共轭在单键,双键交替的有机分子中,共平面的原子上的p轨道相互重叠形成大?键。共轭体系:在不饱和化合物中,如果与C=C相邻的原子上有p轨道,则此p轨道便可与C=C形成一个包括两个以上原子核的π键第38页,共60页,星期日,2025年,2月5日1,3-丁二烯的结构(π-π共轭)共轭体系——三个或三个以上互相平行的p轨道形成的大π键。第39页,共60页,星期日,2025年,2月5日电子离域——共轭体系中,成键原子的电子云运动范围扩大的现象。电子离域亦称为键的离域。电子离域使共轭体系能量降低第40页,共60页,星期日,2025年,2月5日共轭效应共轭效应——由于电子的离域使体系的能量降低、分子趋于稳定、键长趋于平均化的现象叫做共轭效应(Conjugativeeffect,用C表示)。离域能——由于共轭体系中键的离域而导致分子更稳定的能量。离域能越大,体系越稳定。第41页,共60页,星期日,2025年,2月5日π-π共轭体系的结构特征是单双键交替:参与共轭的双键不限于两个,亦可以是多个:形成π-π共轭体系的重键不限于双键,叁键亦可;组成共轭体系的原子亦不限于碳原子,氧、氮原子均可。例如,下列分子中都存在π-π共轭体系:第42页,共60页,星期日,2025年,2月5日共轭体系在自然界广泛存在,例:β-胡萝卜素的共轭体系第43页,共60页,星期日,2025年,2月5日第1页,共60页,星期日,2025年,2月5日第一节炔烃的结构、异构和命名C原子同H原子间通过s键相连,而C原子同C原子之间通过一个s键和两个P键相连.

乙炔中的s键第2页,共60页,星期日,2025年,2月5日乙炔中的p键之一,另一p键同这成直角.乙炔中的p键另一个p键第3页,共60页,星期日,2025年,2月5日在乙炔分子中,两个sp杂化碳原子成键时,它们各以一个sp杂化轨道相交盖,形成一个碳碳σ键,而碳原子上另外的两个sp杂化轨道分别与一个氢原子的1s轨道交盖,形成两个碳氢σ键.在形成σ键的同时,两对相互平行的轨道从侧面肩并肩地交盖,形成两个相互垂直的π键,这就是乙炔的结构,乙炔中的两个氢原子如果被一个或两个烷基取代,就是其它的炔烃。第4页,共60页,星期日,202

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