电化学电解质溶液.pptVIP

电导率的应用(2)计算弱电解质的解离度和解离常数设弱电解质AB解离如下：第63页，共91页，星期日，2025年，2月5日电导率的应用（3）测定难溶盐的溶解度运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度。2．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以：1．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 ，的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。第64页，共91页，星期日，2025年，2月5日离子的电迁移现象第31页，共91页，星期日，2025年，2月5日离子电迁移的规律1.向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量。如果正、负离子荷电量不等，如果电极本身也发生反应，情况就要复杂一些。第32页，共91页，星期日，2025年，2月5日离子迁移数定义：离子B迁移的电量与所通过溶液的总电量的比称为离子B的迁移数（transferencenumber）用符号表示。是量纲为1的量，数值上总小于1。由于正、负离子移动的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。其定义式为：第33页，共91页，星期日，2025年，2月5日迁移数在数值上还可表示为：负离子应有类似的表示式。如果溶液中只有一种电解质，则：如果溶液中有多种电解质，共有i种离子，则：离子迁移数第34页，共91页，星期日，2025年，2月5日迁移数的测定方法1.Hittorf法在Hittorf迁移管中装入已知浓度的电解质溶液，接通稳压直流电源，这时电极上有反应发生，正、负离子分别向阴、阳两极迁移。小心放出阴极部(或阳极部)溶液，称重并进行化学分析，根据输入的电量和极区浓度的变化，就可计算离子的迁移数。通电一段时间后，电极附近溶液浓度发生变化，中部基本不变。第35页，共91页，星期日，2025年，2月5日Hittorf法中必须采集的数据2.计算电解前含某指定离子的物质的量n始。3.求解电解后含某指定离子的物质的量n终。5.写出指定电极上发生的反应,判断电极上指定离子的浓度变化情况,写出其平衡方程,并求解出离子的迁移量n迁。4.判断指定离子迁移的方向。1.求通入的电量:从库仑计中电极质量变化求解.如:银库仑计中阳极Ag重量减少0.0405g,则:第36页，共91页，星期日，2025年，2月5日实例例题：在Hittorf迁移管中,用Cu电极电解已知浓度的CuSO4溶液。通电一定时间后,串联在电路中的银库仑计阴极上有0.0405gAg(s)析出。阴极部溶液质量36.434g，据分析知,在通电前其中含CuSO41.1276g,通电后含CuSO41.1090g。试求Cu2+和SO42-的离子迁移数。第37页，共91页，星期日，2025年，2月5日实例解答(1)解法1：以Cu2+为基本粒子,利用阴极变化求Cu2+的迁移数第38页，共91页，星期日，2025年，2月5日实例解答(2)因:n终=n原-n迁解法2:根据阴极部的变化,先求SO42-的迁移数.故:第39页，共91页，星期日，2025年，2月5日实例解答(3)解法3：以?Cu2+为基本粒子求Cu2+的迁移数第40页，共91页，星期日，2025年，2月5日实例解答(4)解法4：如果分析的是阳极部的溶液,基本计算都相同,只是离子浓度变化的计算式不同。(2).阳极部先计算迁移数，阳极部不发生反应，迁入。(1).阳极部先计算Cu2+的迁移数,阳极部Cu氧化成Cu2+,另外Cu2+是迁出的，或:或:第41页，共91页，星期日，2025年，2月5日第二节电解质溶液的电导电导、电导率、摩尔电导率电导的测定电导率、摩尔电导率与浓度的关系离子独立移动定律几个有用的关系式电导测定的一些应用第42页，共91页，星期日，2025年，2月5日电导、电导率、摩尔电导率电导（condutance）电导是电阻的倒数，单位为或(西门子)。电导与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比：电导率的定义第43页，共91页，星期日，2025年，2月5日电导、电导率、摩尔电导率电导率的定义第44页，共91页，星期日，2025年，2月5日电导、电导率、摩尔电导率电导率（conductivity）比例系数称为电导率。电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导，单位是 或。电导率也就是电阻率的倒数：物理意义：相距1m、截面积为1m2的两平行电极间放置1m3电解质溶液时所具有的电导