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第一章高分子链的结构01结构的研究内容是什么?02首先我们要明确以下几个概念:
高分子的大小(分子量)
远程结构
高分子的形态(构象)
晶态(Crystalline)
非晶态(Non—crystalline)
高分子聚集态结构取向态(orientatim)
液晶态(Liquidcrystals)
织态(texture)高分子链结构化学组成单体单元键合
近程结构单个高分子链的键接(交联与支化)
单体单元主体构型(空间排列)
第一节高分子的近程结构1-1结构单元的化学组成聚合物具有链状结构,这概念在1920~1930年间已由Staudinger等提出并确定高分子通常是通过加聚或缩聚反应得到
由以上知:01由于高分子是链状结构,所以把简单重复(结构)单元称为“链节”(chains)02简单重复(结构)单元的个数称为聚合度DP(DegreeofPolymerization)03
分子主链全部由碳原子以共价键相连的高分子(大多由加聚得到)如:
这类高聚物不易水解,易加工,易燃烧,易老化,耐热性较差。
分子主链由两种或两种以上原子如:O,N,S,C等以共价键相连的高分子,如:
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03缺点:易水解02优点:耐热性好,强度高01这类聚合物是由缩聚反应或开环聚合而成的,因主链带极性,易水解,醇解或酸解04这类聚合物主要用作工程塑料
分子主链含Si,P,Al,Ti,As,Sb,Ge等元素的高分子。如硅橡胶:
这类高聚物的特点是具有无机物的热稳定性,有机物的弹性和塑性。但强度较低。
分子主链不是单链而是象“梯子”或“双股螺旋线”。如聚丙烯晴纤维加热时,升温过程中环化,芳构化形成梯形结构(进一步升温可得碳纤维),可作为耐高温高聚物的增强填料。
这类聚合物的特点:热稳定性好,因为受热时链不易被打断,即使几个链断了,只要不在同一个梯格中不会降低分子量。
1-2键接结构头-头头-尾1-2-1单烯类(CH2=CHR)(P6)尾-尾无规键接
以最简单的双烯单体丁二烯为例来考虑键接方式:
异戊二烯单体聚合的键接方式:
1-3高分子链的构型011-3-1立体化学在高分子中的表现02构型——分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。03要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
几何异构——内双键上的基团在双键两侧排列方式不同而引起的异构(因为内双键中键是不能旋转的)。
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