紫外-可见吸收光谱法.pptVIP

光源单色器参比池样品池切光器显示器双光束分光光度计测量示意图双光束分光光度计还能进行波长扫描，并自动记录下各波长下的吸光度，很快就可得到试液的吸收光谱。所以能用于定性分析。第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日3、双波长分光光度计由同一光源发出的光被分成两束，分别经过两个单色器，得到两束不同波长（?1和?2）的单色光；利用切光器使两束光以一定的频率交替照射同一吸收池，然后经过光电倍增管和电子控制系统，最后由显示器显示出两个波长处的吸光度差值ΔA（ΔA=A?1-A?2）。第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日光源单色器1单色器2样品池切光器检测器双波长分光光度计测量示意图双波长分光光度计不需参比，通过波长选择消除试样浑浊产生的背景干扰和共存组分的吸收干扰。第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日返回第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日第三节紫外-可见吸收光谱的应用定性分析和结构分析：比较吸收光谱特征可以对纯物质进行鉴定及杂质检查；定量分析：利用光吸收定律进行分析。第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日一、定性分析定性及结构分析，其中主要是有机化合物的分析和鉴定，同分异构体的鉴别，物质结构的测定等；物质的紫外可见吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特性，而不是它的整个分子的特性。第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日所以，单根据紫外光谱不能完全决定物质的分子结构，还必须与红外吸收光谱、核磁共振波谱、质谱以及其它化学的和物理化学的方法共同配合起来，才能得出可靠的结论。第69页，共104页，星期日，2025年，2月5日当然，紫外光谱也有其特有的优点：例如具有π键电子及共轭双键的化合物，在紫外区有强烈的吸收，其ε可达104～105L·mo1-1·cm-1，检测灵敏度很高(红外吸收光谱的ε很少超过103L·mo1-1·cm-1)，因而紫外吸收光谱的λmax和εmax还是可以提供一些有价值的定性数据。其次，紫外吸收光谱分析所用的仪器比较简单而普遍，操作方便，准确度也较高，因此它的应用是很广泛的。第70页，共104页，星期日，2025年，2月5日利用紫外-可见吸收光谱鉴定有机化合物，主要依据是化合物的吸收光谱。1、一般规律初步推断化合物结构a.化合物在200～800nm无吸收峰，可能是直链烷烃或环烷烃及脂肪族饱和的胺、腈、醇、醚，不含共轭体系，没有醛酮或溴碘等基团。第71页，共104页，星期日，2025年，2月5日b.如果在210～250nm有强吸收带(ε≥104L·mo1-1·cm-1)，可能含有二个双键的共轭单位；在260～350nm有强吸收带，表示有3～5个共轭单位。第72页，共104页，星期日，2025年，2月5日c.如化合物在270～350nm范围内出现的吸收峰很弱(ε＝10～100L·mo1-1·cm-1)而无其它强吸收峰，则说明只含非共轭的，具有n电子的生色团，如羰基、硝基等，是n→π*跃迁产生的吸收带。例如：第73页，共104页，星期日，2025年，2月5日（1）物理性因素难以获得真正的纯单色光。朗伯—比耳定律的前提条件之一是入射光为单色光。分光光度计只能获得近乎单色的狭窄光带。复合光可导致对朗伯—比耳定律的正或负偏离。非单色光、杂散光、非平行入射光都会引起对朗伯—比耳定律的偏离，其中非单色光是引起偏离的最主要的因素。第30页，共104页，星期日，2025年，2月5日(2)化学性因素朗伯—比耳定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用；只有在稀溶液(c10-2mol/L)时才基本符合。当溶液浓度c10－2mol/L时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。故：朗伯—比耳定律只适用于稀溶液。溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时。使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度。第31页，共104页，星期日，2025年，2月5日5、吸收定律的适用条件：（1）必须是使用单色光为入射光；（2）溶液为稀溶液；（3）吸收定律能够用于彼此不相互作用的多组分溶液。它们的吸光度具有加合