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延时文字分析化学AnalyticalChemistry
4.2配位平衡
延时符配位平衡常数反应进行到一定程度时,体系中各物质的浓度不再发生改变,配位反应达到动态平衡,即配位平衡。一、配位平衡常数KMY越大反应越完全配合物越稳定KMY:绝对稳定常数主反应:
延时符常见金属离子与EDTA形成配合物的稳定常数(20℃)金属离子配合物lgKMY金属离子配合物lgKMYNa+NaY3-1.66Cd2+CdY2-16.40Ag+AgY3-7.32Zn2+ZnY2-16.50Ba2+BaY2-7.86Pb2+PbY2-18.30Mg2+MgY2-8.64Ni2+NiY2-18.56Ca2+CaY2-10.69Cu2+CuY2-18.70Mn2+MnY2-13.83Hg2+HgY2-21.80Fe2+FeY2-14.33Sn2+SnY2-22.11Al3+AlY-16.11Bi3+BiY-27.94Co2+CoY2-16.31Fe3+FeY-25.10一、配位平衡常数无外界影响时,可用KMY判断配位反应的程度和是否能用于滴定分析
延时符二、影响配位平衡的因素主反应:?MLML2……MLn?HYH2Y……H6YLH+副反应:配位平衡影响主反应??H+OH-MHYM(OH)Y
延时符二、影响配位平衡的因素主反应:?MLML2……MLnL副反应:配位效应溶液中其它配位剂L的存在,使得M参加主反应的能力降低,这种现象称为配位效应。?LαM(L):配位效应系数
延时符二、影响配位平衡的因素主反应:副反应:酸效应由于溶液中H+存在,使得配位剂参与主反应能力降低的现象,称为酸效应。?HYH2Y……H6YH+溶液酸度越大,酸效应越强。αY(H):酸效应系数
使金属离子与EDTA生成的配合物刚好稳定存在,此时溶液的pH称为最低pH。最低pH滴定时,根据待测离子的种类,将溶液pH调制高于最低pH值。EDTA滴定常见金属离子的最低pH值金属离子pH金属离子pHMg2+9.8Zn2+3.9Ca2+7.5Pb2+3.2Mn2+5.2Cu2+2.9Fe2+5.0Hg2+1.9Al3+4.2Sn2+1.7Co2+4.0Fe3+1.0二、影响配位平衡的因素
金属离子即将发生水解时溶液的pH称为允许滴定的最高pH。最高pH滴定时,根据待测离子的种类,将溶液pH调制低于最高pH值。二、影响配位平衡的因素主反应:?M(OH)……M(OH)n副反应:OH-碱性增强,金属离子易水解。
避免酸效应和金属离子水解的影响二、影响配位平衡的因素最低pH溶液pH最高pH缓冲溶液
三、配合物条件稳定常数条件稳定常数由于副反应的存在,所以KMY不能完全反应主反应完成的程度,常用条件稳定常数K’MY来描述反应实际完成的程度。K‘MY:条件稳定常数
三、配合物条件稳定常数条件稳定常数由副反应系数的定义式可知:
三、配合物条件稳定常数条件稳定常数若溶液中无配位效应,仅考虑酸效应的影响,则:结论:配位滴定中,控制溶液酸度十分重要。
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