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中药化学反应复习总结(执业药师考试必备)

1.醌类化合物的化学反应

-Borntr?ger反应：羟基蒽醌类化合物遇碱显红-紫色。原理是羟基蒽醌类化合物在碱性条件下，其共轭体系发生变化，产生颜色。例如大黄中的大黄素，用该反应可鉴别。

-无色亚甲蓝显色试验：专用于鉴别苯醌和萘醌。在白色背景下，苯醌和萘醌与无色亚甲蓝乙醇溶液反应显蓝色斑点。如紫草中的萘醌类成分可通过此反应鉴别。

-Feigl反应：醌类化合物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。所有醌类都能发生此反应。

-与金属离子的反应：具有α-酚羟基或邻二酚羟基的醌类化合物，可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。与Mg2+形成的络合物具有不同颜色，根据颜色可推测羟基的位置。如具有邻二酚羟基的醌与Mg2+形成的络合物显蓝-蓝紫色。

2.香豆素类化合物的化学反应

-异羟肟酸铁反应：香豆素类化合物具有内酯结构，在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，再在酸性条件下与三氯化铁络合而显红色。这是鉴别香豆素的重要反应。

-三氯化铁反应：具有酚羟基的香豆素可与三氯化铁试剂产生颜色反应，一般显蓝绿色。

-Gibbs反应：Gibbs试剂是2,6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，与酚羟基对位的活泼氢反应生成蓝色化合物。用于判断香豆素C-6位是否有取代基。若有取代基则不显色。

-Emerson反应：Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，与酚羟基对位的活泼氢反应生成红色化合物，同样用于判断香豆素C-6位是否有取代基。

3.黄酮类化合物的化学反应

-盐酸-镁粉（锌粉）反应：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物在盐酸-镁粉作用下，可生成红色至紫红色化合物。原理是通过还原反应使黄酮类化合物的结构发生变化产生颜色。但查耳酮、橙酮、儿茶素类等不显色。

-四氢硼钠（钾）反应：是二氢黄酮类专属性较高的一种还原反应。二氢黄酮类化合物在四氢硼钠（钾）作用下被还原，生成紫色至紫红色络合物。

-铝盐显色反应：黄酮类化合物可与铝盐（如三氯化铝、硝酸铝）反应，生成黄色络合物，并有荧光。可用于黄酮类化合物的鉴别和定量分析。

-锆盐-枸橼酸反应：黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与2%二氯氧化锆甲醇溶液反应生成黄色的锆络合物。但3-羟基、4-羰基络合物的稳定性比5-羟基、4-羰基络合物的稳定性强。当加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。

-氨性氯化锶反应：具有邻二酚羟基的黄酮类化合物可与氨性氯化锶试剂反应，生成绿色至棕色乃至黑色沉淀。用于鉴别具有邻二酚羟基的黄酮。

4.萜类和挥发油的化学反应

-加成反应：

-双键加成：萜类化合物中的双键可与溴、氢卤酸等发生加成反应。如柠檬烯可与溴发生加成反应，用于双键的鉴定。

-羰基加成：含有羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠、吉拉德试剂等发生加成反应。吉拉德试剂可用于分离含羰基的萜类化合物。

-氧化反应：萜类化合物可被不同的氧化剂氧化。例如，臭氧可氧化萜类中的双键，生成臭氧化物，进一步分解可得到相应的醛、酮等化合物。

-脱氢反应：萜类化合物在高温及脱氢剂作用下可发生脱氢反应，生成具有芳香性的化合物。如樟脑在脱氢剂作用下可生成对-异丙基甲苯。

-苷化反应：萜类与糖结合形成萜苷。在一定条件下，萜类的羟基可与糖的半缩醛羟基发生缩合反应生成苷键。

5.皂苷类化合物的化学反应

-泡沫试验：皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的作用。可用于初步鉴别皂苷。

-溶血试验：大多数皂苷能破坏红细胞而有溶血作用。其溶血机制是皂苷与红细胞膜上的胆固醇结合，形成不溶于水的复合物，导致红细胞破裂。但并不是所有皂苷都有溶血作用，如人参皂苷中的某些成分就无溶血作用。

-醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）：皂苷类化合物在醋酐溶液中，加入浓硫酸，可产生黄-红-紫-蓝等颜色变化，最后褪色。甾体皂苷颜色变化较快，最后呈蓝绿色；三萜皂苷颜色变化较慢，最后呈红色或紫色。

-三氯乙酸反应：将甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试剂，加热至60℃，生成红色渐变为紫色。而三萜皂苷需加热至100℃才显色。

-五氯化锑反应：皂苷样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的氯仿溶液，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。

6.生物碱的化学反应

-沉淀反应：

-碘化铋钾试剂：与生物碱反应生成橘红色至黄色沉淀。是最常用的生物碱沉淀试剂之一。

-碘化汞