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第三章烃的衍生物
第三节醛酮
【思考】在日常生活中我们都会有这样的疑问,为什么有的人喝酒“千杯万杯都不醉”,而有的人喝一点酒就面红耳赤,情绪激动甚至酩酊大醉?
新课导入
人的酒量大小,与酒精在人体内的代谢产物和过程有很大关系。乙醇进入人体内,首先在乙醇脱氢酶的作用下氧化为乙醛,然后又在乙醛脱氢酶的作用下将乙醛氧化为乙酸,并进一步转化为CO2和H2O。如果人体内这两种脱氢酶的含量都很大的话,酒精的代谢速度就很快。但如果人体内这两种脱氢酶的含量不够多,例如缺少乙醛脱氢酶,饮酒后就会引起体内乙醛积累,导致血管扩张而脸红。
醛类通式:
饱和一元醛的通式为:
CmH2m+1CHO或CnH2nO(n≥1)
醛
烃基(或氢原子)与醛基直接相连的化合物。
羰基碳原子与两个烃基相连的化合物。
R—CHO
酮
酮类通式:
饱和一元酮的通式为:
CnH2nO(n≥3)
知识梳理
饱和一元醛同分异构现象:
(1)碳链异构;
(2)与酮互为官能团异构。
【练习1】试写出C3H6O属于醛和酮的同分异构体
【练习2】C5H10O有几种醛的同分异构体?
—C4H9有4种同分异构体
溶解性:
沸点:
密度:
无色、有刺激性气味的液体
密度比水小
能跟水、乙醇、氯仿等互溶
20.8℃,易挥发,易燃烧
一、乙醛的物理性质
亲水基,能与水形成氢键
色味态:
分子式
结构式
结构简式
官能团
C2H4O
CH3CHO
-CHO
核磁共振氢谱中两组峰,两种等效氢3∶1
醛基
二、乙醛的分子结构
思考:对比乙醇和乙醛的结构,从键的饱和程度和键的极性预测乙醛的化学性质。
CH3CH2OH
CH3CHO
CH3COOH
乙醇
乙醛
乙酸
加氢
还原
加氧
氧化
在C—H之间插入O
有机物得氢或去氧,发生还原反应
有机物得氧或去氢,发生氧化反应
1.加成反应
(1)催化加氢
(还原反应)
双键变单键,异性相吸
醛基的加成:
三、乙醛的化学性质
讨论:溴能与碳碳双键发生加成反应,能否与醛基中的碳氧双键发生加成反应呢?
①醛和酮中的碳氧双键可与H2、HCN、NH3及氨的衍生物、醇发生加成反应。但不能和HX、X2、H2O发生加成反应。
②羧基(—COOH)和酯基(—COO—)中的碳氧双键不能与H2发生加成反应。
应用:醛与HCN加成,在有机合成中可以用来增长碳链。
2-羟基丙腈
δ﹣
δ﹢
δ﹢
δ﹣
氰基
(2)与HCN加成
(2)催化氧化
乙醛在一定温度和催化剂作用下,能被氧气氧化为乙酸
乙醛能使酸性高锰酸钾溶液、酸性重铬酸钾溶液、溴水褪色,乙醛被氧化为乙酸
(3)被强氧化剂氧化
【思考】乙醛能与弱氧化剂反应吗?
2.氧化反应
(1)可燃性
实验方案:在洁净的试管中加入1mL2%AgNO3溶液,然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水,使最初产生的沉淀溶解,制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛,振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象。
【实验3-7】
现象:试管内壁上覆着一层光亮的银镜
(4)与银氨溶液的反应(银镜反应)
氢氧化二氨合银(络合物)(强电解质:完全电离)
银氨溶液的配制:
CH3CHO+[Ag(NH3)2]OH
★产物巧记:一水、二银、三氨、乙酸铵。
★定性、定量[]分析醛基。
+2Ag↓
+CH3COONH4
2
(—CHO)~2Ag↓
H2O
+3NH3
弱氧化剂
较强还原性
AgNO3+NH3·H2O===AgOH↓+NH4NO3
AgOH+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH+2H2O
应用:
①检验醛基,并测定醛基的个数
【牢记】1—CHO~2[Ag(NH3)2]OH~1H2O~2Ag~3NH3
②工业制镜或热水瓶胆镀银
【课堂练习】完成下列化学方程式
H2O+2Ag↓+3NH3+
2
实
验
注
意
事
项
(1)试管内壁应洁净,可先碱洗后水洗;
(2)须用新制的银氨溶液,氨水稍过量,滴至沉淀恰好溶解即可;
(3)水浴加热,加热时不能振荡或摇动试管;
(4)反应在碱性条件下进行;
(5)实验后用稀HNO3浸泡试管,除去银镜。
实验方案:在试管里加入2mL10%NaOH溶液,加入5滴5%CuSO4溶液,得到新制的Cu(OH)2,振荡后加入0.5mL乙醛溶液,加热。观察实验现象。
【实验3-8】
现象:生成砖红色沉淀
(5)与新制的Cu(OH)2悬浊液的反应(斐林反应)
+H2O
+CH3COOH
CH3CHO+Cu(OH)2
Cu2O↓
★检验—CHO,医学上常用此实验检查尿糖的含量。
+NaOH
2
+CH3COONa+
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