紫外吸收光谱分析法.pptVIP

第十七章

紫外吸收光谱分析法*qualitativeandquanti-tativeanalysis一、定性、定量分析structuredeterminationoforganiccompounds第三节紫外吸收光谱的应用ultravioletspectro-photometry,UVapplicationsofUV二、有机物结构确定一、定性、定量分析

qualitativeandquantitativeanalysis1.定性分析?max：化合物特性参数，可作为定性依据；有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性；计算吸收峰波长，确定共扼体系等甲苯与乙苯：谱图基本相同；结构确定的辅助工具；?max，?max都相同，可能是一个化合物；标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图?Thesadtlerstandardspectra,Ultraviolet?2.定量分析*依据：朗伯-比耳定律1吸光度：A=?bc2透光度：-lgT=?bc3灵敏度高：4?max：104～105L·mol-1·cm-1；（比红外大）5测量误差与吸光度读数有关：6A=0.434，读数相对误差最小；7二、有机化合物结构辅助解析

structuredeterminationoforganiccompounds?1.可获得的结构信息（1）200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π*跃迁产生的R带。（3）250-300nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。（4）200-250nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（?230nm）；????不饱和醛酮：K带?230nm，R带?310-330nm260nm,300nm,330nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。2.光谱解析注意事项*(1)确认?max，并算出㏒ε，初步估计属于何种吸收带；(2)观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系；(3)乙酰化位移B带：262nm(ε302)274nm(ε2040)261nm(ε300)(4)pH值的影响加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。加HCl兰移→苯胺类化合物。3.分子不饱和度的计算*定义：不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。计算：若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算：?=（2+2n4+n3–n1）/2n4，n3，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目。作用：由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。例：C9H8O2?=（2+2?9–8）/2=6解：①计算不饱和度?=3；两个双键；共轭？加一分子氢4.解析示例*?max=231nm，可能的结构计算?max有一化合物C10H16由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱?max=231nm（ε9000），此化合物加氢只能吸收2克分子H2，，确定其结构。?max：232273268268?max=非稠环二烯（a,b）+2×烷基取代+环外双键=217+2×5+5=232（231）吸收波长计算*立体结构和互变结构的确定*互变异构：顺式：λmax=280nm；εmax=10500共平面产生最大共轭效应，εmax大反式：λmax=295.5nm；εmax=29000醇式：λmax=243nm酮式：λmax=204nm；无共轭-刘宇-