有机化学第11章羧酸及其衍生物.pptVIP

与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸：活性顺序：酰氯?酸酐?酯?酰胺8.2水解、醇解、氨解反应醇解——酯的生成一般难以制备的酯和酰胺，可通过酰氯来合成：可逆反应氨解——酰胺的生成可逆反应，得到N-烷基酰胺。酰胺的酰化能力极弱，一般不用作酰化试剂。11.8.3羧酸衍生物与金属有机试剂的反应低温和空间位阻作用，使用不活泼的金属试剂，可将反应控制在酮阶段。格氏试剂的应用（总结）第2步生成叔醇，2个支链是一样的！酯在碱性试剂存在下，可以与另一分子酯作用，失去一分子醇得到缩合产物β－羰基酯。该反应也称为Claisen酯缩合反应。例如，乙酸乙醋在乙醇钠或金属钠作用下发生醋缩合，生成乙酰乙酸乙酯。理论上所有含α－H的酯都可以缩合，不同的酯之间也可以缩合。酯缩合反应也可以在分子内进行，形成环酯，又称迪克曼（Dieckmann）反应。它是合成五元、六元碳环的一个方法。不对称的二元酸酯反应时，较稳定的碳负离子容易生成，发生亲核进攻后得到相应的产物。(1)用氢化铝锂还原11.8.5还原反应不反应(2)用金属钠-醇还原(Bouveault-Blanc反应)(3)Rosenmund还原该反应是制备醛的一种好方法.油酸乙脂油醇11.10碳酸衍生物11.10.1碳酰氯制备性质碳酸其重要衍生物本节予以讨论.制备性质丙二酰脲(巴比士酸)异氰酸酯是一类很活泼的化合物，遇水立即反应生成氨基甲酸，与氨生成取代脲，与醇则生成N取代的氨基甲酸酯。第十一章羧酸及羧酸衍生物有机化学OrganicChemistry分类按羧基所连接的烃基种类脂肪族羧酸脂环族羧酸芳香族羧酸按烃基是否饱和饱和羧酸不饱和羧酸123按所含羧基的数目一元羧酸二元羧酸三元羧酸411.1羧酸的命名及结构两个碳氧键不等长，部分离域。两个碳氧键等长，完全离域。36?23?26?醇中C-O单键键长为1.43?羧酸和羧酸根的结构比较结构羧酸的存在形式及特点羧酸根负离子的共振结构式一元羧酸的命名１）脂肪族羧酸：选含羧基的最长碳链为主链，从羧基碳原子开始编号，根据主链上碳原子的数目称为某酸，以此作为母体，然后在母体名称前面加上取代基的名称和位置。甲酸（蚁酸）乙酸（醋酸）丁酸（酪酸）十八酸（硬脂酸）３-甲基戊酸４–环己基丁酸β-甲基戊酸γ–环己基丁酸习惯命名：2）含碳环的羧酸：将碳环作为取代基命名。A.母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸.对甲基苯甲酸2,4-环戊二烯甲酸反-1,2-环戊烷二甲酸B.羧基与侧链相连:母体为脂肪酸3-苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸3-环戊基羧酸11.2羧酸的物理性质自学！羧酸的化学反应包括：11.3羧酸的化学性质O—H键的酸性;(2)?—H取代反应—OH基取代反应;(4)C=O亲核加成脱羧反应酸的电离（弱酸）：1.影响酸性的因素Ka越大（或pKa越小），酸性越强结构上：RCOO-中负电荷越分散，RCOO-越稳定，RCOOH酸性越强。（1）诱导效应：-I越大，酸性越大（2）共轭效应：-C越大，酸性越大（使-COO-负电荷分散）吸电子基诱导效应对酸性的影响:2.662.812.873.31不同原子0.701.292.814.75不同数目3.324.314.354.82不同杂化不同距离2.864.04.524.82供电子基诱导效应对酸性的影响:3.754.754.875.07Hell-Volhard-Zelinsky反应机理:从羧酸或其盐脱去羧基(失去二氧化碳)的反应,称为脱羧反应。一元羧酸当α-碳原子上连有吸电基时,如等,较易脱羧:某些芳香酸羧酸可被四氢铝锂还原,生成伯醇。生成酰卤01生成酸酐02生成酯03生成酰胺04或SOCl205H+06P2O507或乙酐0811.4羧酸的制备方法11.4.1氧化1.伯醇和醛氧化2.烃氧化11.4.2腈水解(1o,2°)注意:11.4.3金属有机试剂与CO2作用是由卤代烃（1°、2°、3°卤代烷、烯丙基卤和芳基卤）制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。11.5.1羟基酸的性质酸性由于羟基的吸电子诱导效应，使羟基酸的酸性比相应的羧酸大：01脱水023、脱羧这些反应在有机合成上有一定的用途，可以制备少一个碳的醛或羧酸。α－羟基酸的制备雷弗马茨基（Reformatsky）反应：它们