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第一节概述

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定

分析方法，是滴定分析中应用最广泛的方法之一。

《分析化学》

能够用于滴定分析的氧化还原反应很多。氧

化还原滴定法可以根据待测物的性质选择合适的

滴定剂，并常根据所用的滴定剂的名称来命名。

可以将氧化还原滴定法分为：

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利用高锰酸钾标准滴定溶液氧化作用进行

的滴定

利用重铬酸钾标准滴定溶液的氧化作用进行

的滴定

《分析化学》

利用碘的氧化作用或碘离子的还原作用进

行的滴定，一般使用硫代硫酸钠作标准滴

定溶液

利用溴酸钾标准滴定溶液的氧化作用进行

的滴定

利用硫酸铈标准滴定溶液进行的滴定。

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第二节氧化还原平衡

电极

电位

指电极与溶液接触的界面存在双电层

而产生的电位差。

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电极电位值越高，

任一氧化还

则此电对氧化型的

原电对都有氧化能力越强

其相应的电

电极电位越低，则

极电位此电对的还原型的

还原能力越强

《分析化学》

电极电位值的大小表示了电对得失电子能力的强

弱。作为一种氧化剂，它可以氧化电位较它低的还原

剂；作为一种还原剂，它可以还原电位较它高的氧化

剂，由此可见，根据有关电对的电位，可以判断反应

进行的方向和次序。

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标准电

极电位指电极电位值与浓度和温度有关

，在热力学标准状态（即298K有关物质的

活度及酸度都是1mol·L-1，有关气体压力

为1.013×105Pa（帕）时）下，该电对电

极电位。

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能斯特

方程在一定状态下，电极电位的大小，

不仅与电对的本性有关，而且也与溶液中

离子的浓度、气体的压力、温度等因素有

关，如果温度、浓度发生变化，则电极电

位值也要改变，电极电位和温度及浓度的

定量关系式。

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对于可逆氧化还原电对的电位，可用能斯特方程

式表示。

例如Ox-Red电对

Ox+neRed