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应用技术

高品质TMQ连续化生产新工艺研究

赵峰

山东尚舜化工有限公司

橡胶防老剂TMQ是一种酮胺类防老剂，对热氧一步缩聚外，重大改进在于：一是引入甲苯的使用。

老化的防护非常有效，对金属的催化氧化有极强的抑甲苯在防老剂TMQ生产中起到多种作用，如用作脱

制作用，广泛应用于氯丁橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、水、溶剂等。甲苯使反应进行顺畅，反应条件易于控

异戊橡胶等合成橡胶或天然橡胶制品中。由于色泽浅制，同时可回收重复使用。二是对单体的功能及使用

黄，还可用于卫生橡胶制品中。认识加深，形成了既能控制其生产量，又能加以回

近10多年来，随着国内子午线轮胎生产线的大收，重复利用的动态循环路线。因为防老剂TMQ中

批上马，防老剂TMQ使用量快速增加，从而引发最为有效的成分为二聚体，因此在合成过程，尽可能

一轮防老剂TMQ的生产热潮。表面看来，防老剂提高二聚体的含量。如日本住友化学推出的商品名

TMQ的生产工艺并不复杂，仅由普通原料聚合而成，为AutigeneFR的产品，其二、三、四聚体分别大于

但产品组分中包含有聚合度不同的各种聚合物，各种50％、10％～40％和小于7％，胺类杂质小于1％。

聚合物的含量、比例则影响着产品的各项性能，构成而国内防老剂TMQ二聚体含量仅不足20％，胺类杂

了该产品的特殊性、复杂性。质为5％～20％，因此在子午线轮胎中的应用受到

限制。

一、现有生产工艺技术目前，国内防老剂TMQ合成工艺研究重点在于

如何提高二聚体含量，减少胺类及多聚体的含量。一

传统生产工艺以酸性物质作为催化剂，使苯胺般认为，生产防老剂TMQ质量的好坏，受缩聚反应

与丙酮缩合，先制成单体，然后单体再进行聚合。该影响最大，单体喹啉的二、三、四聚体的多少，大体

法由于合成单体中苯胺较多，且不易分离，在进一上是在缩聚釜内生成。在后处理过程中，若没有太大

步聚合时，产品杂质多，使产品内在品质显著下降，意外，一般对二、三、四聚体比例不会产生太大影响。

而且在生产过程中物料发黏，设备处理困难，不易加在苯胺与丙酮缩聚反应中，主要的影响因素一般认为

工，对环境污染严重。经过多年的研究开发，国内外有以下几个方面：反应温度、回流情况、甲苯用量、

对防老剂TMQ的合成路线已有重大改进，对其合成丙酮滴加方式和速度、搅拌效果及催化剂用量等。

机理认识更深入，在合成过程中尽可能增加二聚体另外在单体蒸馏回收中也存在一些亟待解决的问题，

的含量，在缩聚条件、分离、回收等方面进行大量由于单体沸点高，温度低了蒸不出来，温度高了物

的研究与改进，取得很大突破。尤其是将苯胺与丙料易焦化变质，因此要求在蒸馏中必须提供高真空；

酮缩合与单体聚合在一个反应器中进行，即国内俗在中和、水洗、分离等环节，必须确保洗净的油类物

称的“一步法”生产防老剂TMQ的工艺路线，除去料不含酸或碱。

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随着人们环保意识的增强、轮胎对高性能防老中和工序淘汰中和釜，换成强制液液混合与高

剂TMQ要求的提高，开发高效、优质、清洁的生产效连续油水分离器串联完成，实现全自动化连续生

工艺成为当