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水杨酸-次氯酸盐分光光度法测定氨氮

氨氮得测定方法:通常有纳氏试剂比色法、水杨酸-次氯酸盐,比色法与电极法。氨氮含量较高时,可采用蒸馏-酸滴定法。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点,但钙、镁、铁等金属离子、硫化物、醛、酮类,以及水中色度与混浊等干扰测定,需要相应得预处理。水杨酸-次氯酸盐法具灵敏、稳定等优点,操作简便、实验室污染少等优点而被广泛应用。

1、测定原理

在碱性介质(pH=11、6)中,亚硝基铁氰化钠[Na2(Fe(CN)6)NO]·2H2O存在下,水中得氨、铵离子与水杨酸盐与次氯酸离子反应生成蓝色化合物,在波长697nm具最大吸收,用分光光度计测量吸光度。

这类反应称为Berthelot反应。这类反应得机理比较复杂,就是个分步进行得反应:

(1)第一步就是氧与次氯酸盐反应生成氯胺。????NH3+HOCl←→NH2Cl+H2O

(2)第二步氯胺与水杨酸C6H4(OH)COOH反应形成一个中间产物:5氨基水杨酸。

(3)第三步就是氨基水杨酸转变为醌亚胺

(4)最后就是卤代醌亚胺与水杨酸缩合生成靛酚蓝。

pH对每一步反应几乎都有本质上得影响。最佳得pH值不仅随酚类化合物而不同,而且随催化剂与掩蔽剂得不同而变化。此外,pH还影响着发色速度、显色产物得稳定性以及最大吸收波长得位置。因此控制反应得pH值就是重要得。

2、本标准适用于地下水、地表水、生活污水与工业废水中氨氮得测定。

当取样体积为8、0mL,使用10mm比色皿时,检出限为0、01mg/L,测定下限为0、04mg/L,测定上限为1、0mg/L(均以N计)。

3、干扰及消除

??氯铵在此条件下均被定量地测定。钙、镁等阳离子得干扰,可加酒石酸钾钠掩蔽。如果水样得颜色过深、含盐量过多,酒石酸钾盐对水样中得金属离子掩蔽能力不够,或水样中存在高浓度得钙、镁与氯化物时,需要预蒸馏。

(一)水样得预处理

1、1样品采集与保存

水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内,要尽快分析。如需保存,应加硫酸使水样酸化至pH2,2℃～5℃下可保存7天。

1、2水样得预处理

水样带色或浑浊以及含其她一些干扰物质,影响氨氮得测定。为此,在分析时需作适当得预处理。对较清洁得水,可采用絮凝沉淀法;对污染严重得水或工业废水,则用蒸馏消除干扰。

絮凝沉淀法

加适量得硫酸锌于水样中,并加氢氧化钠使呈碱性,在pH＞10、5时,生成氢氧化锌絮状沉淀,再经过滤除颜色与浑浊等。

1、3、仪器与试剂:

100ml具塞量筒或比色管。

10％硫酸锌溶液:称取10g硫酸锌溶于水,稀释至100ml。

25％氢氧化钠溶液:称取25g氢氧化钠溶于水,稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中。

硫酸,?=1、84。

中速滤纸

漏斗

1、4、絮凝沉淀步骤:

取100ml水样于具塞量筒或比色管中,加入1mll0％硫酸锌溶液与0、1～0.2ml25％氢氧化钠溶液,调节pH至10、5左右,混匀。放置使沉淀,用经无氨水充分洗涤过得中速滤纸过滤,弃去初滤液20ml。(硫酸锌+氢氧化钠,在pH10、5时产生絮状沉淀,使溶液变清,消除色度干扰)

(二)水样得测定

2、试剂与材料

2、1、试剂

氯化铵(NH4Cl),优级纯;

水杨酸[C6H4(OH)COOH];

酒石酸钾钠(KNaC4H6O6·4H2O)

次氯酸钠

氢氧化钠

氢氧化钾

无水乙醇

亚硝基铁氰化钠

硫酸

比色管10ml、滴管、100ml容量瓶、1000ml容量瓶、滴瓶:其滴管滴出液体积,1mL相当于20滴。刻度移液管10ml;大肚移液管10ml;

实验用水为无氨水;所有试剂配制均用无氨水。

分光光度计

2、2试剂配制:

清洗溶液配制:

将100g氢氧化钾溶于100mL水中,溶液冷却后加900mL无水乙醇,贮存于聚乙烯瓶内。所有玻璃器皿均应用清洗溶液仔细清洗,然后用蒸馏水冲洗干净。

氢氧化钠溶液,c(NaOH)=2mol/L。称取16g氢氧化钠溶于水中,稀释至200mL。

氨氮标准贮备液,ρN=1000μg/mL。称取3、8190g经100℃～105℃干燥2h得氯化铵(NH4Cl,优级纯),溶于水中,移入l000mL容量瓶中,稀释至标线。此溶液可稳定1个月。

氨氮标准中间液,ρN=100μg/mL。吸取10、00mL1000μg/mL得氨氮标准贮备液于100mL容量瓶中,稀释至标线。此溶液可稳定1周。

氨氮标准使用液,ρN=1μg/mL。吸取10、00mL氨氮标准中间液(100μg/mL)于1000mL容量瓶中,稀释至标线。临用现配。

显色剂(水杨酸-酒石酸钾钠溶液):称取50g水杨酸[C6H4(OH)COOH],加入约100mL水,再加入160mL2mol/L氢氧化钠溶液,搅拌使之完全溶解;再称取50g酒石酸钾钠(KNaC4H6O6