电位法和永停滴定法.ppt

讨论：a．离子选择性电极有利于低浓度溶液的测定浓度测定的相对误差，决定于电位测定的绝对误差在电位测量范围内精度相同→浓度相对误差也相同b．离子选择性电极有利于低价离子的检测假定⊿E为1mV，对一价离子，⊿C/C约为4%对二价离子，⊿C/C约为8%第53页,共72页，星期六，2024年，5月5）稳定性：电极电位随时间发生变化的漂移量表明电极的稳定性注：随时间变化越小，电极稳定性越高6）响应时间（或响应速度）：电极给出稳定电位所需的时间注：响应时间应尽量短7）适用的pH范围注：超出有效的pH使用范围将产生严重误差8）应用：适用：采用直接电位法测定阴阳离子活度及低浓度溶液组分优点：设备简单，操作方便，测定快速缺点：准确度较差第54页,共72页，星期六，2024年，5月（二）测量原理与方法1．原理（-）指示电极EX+待测溶液或标液→电池→测定→求aX，CX（+）参比电极ES第55页,共72页，星期六，2024年，5月2．关于样品的前处理（1）试样组成固定，且试样基质不复杂（已知）两次测定待测溶液和标准溶液（可以准确配制，以消除不确切造成的影响）（2）试样组成不固定，且基质复杂，变动性大等量加入TISAB（总离子强度调节剂）→维持待测离子强度恒定，使活度系数固定以减小换算和保证测得值的准确TISAB：直接电位法中加入的一种不含被测离子、不污损电极的浓电解质溶液，由固定离子强度、保持液接电位稳定的离子强度调节剂、起pH缓冲作用的缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成第56页,共72页，星期六，2024年，5月3．方法（1）两次测量法适用：必须严格服从Nernst方程式，苛刻（K包括活度系数和副反应系数）第57页,共72页，星期六，2024年，5月（2）标准曲线法以TISAB溶液稀释，配制浓度不同含被测物的标液，并分别与选定的指示电极和参比电极组成化学电池，测定其电动势，绘制E~lgCi曲线；在相同条件下测定由试样溶液和电极组成电池的电动势，并从标准曲线上求出待测离子浓度适用：可测范围广，适合批量样品分析优点：即使电极响应不完全服从Nernst方程的也可得到满意结果要求：标液组成与试液组成相近，溶液温度相同标液与试液离子强度一致，活度系数相同（等量加入TISAB）第58页,共72页，星期六，2024年，5月（3）标准加入法先测定由试样溶液（CX，V0）和电极组成电池的电动势E1；再向试样溶液（CX，V0）中加入标准溶液（CS10~100CX，VSV0/10~100），测量其电池的电动势E2；推出待测浓度CX第59页,共72页，星期六，2024年，5月第60页,共72页，星期六，2024年，5月适用：试样基质组成复杂、变动大的样品优点：无须绘制标准曲线（仅需一种浓度标液）无需配制或添加TISAB（CS↑↑，VS↓↓→⊿I↓↓）操作步骤简单、快速第61页,共72页，星期六，2024年，5月第五节电位滴定法一、定义利用电极电位的突变指示滴定终点的滴定分析方法。第62页,共72页，星期六，2024年，5月二、确定滴定终点的方法1．E~V曲线法滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应V特点：应用方便但要求计量点处电位突跃明显2．⊿E/⊿V~V曲线法曲线：具一个极大值的一级微商曲线滴定终点：尖峰处（⊿E/⊿V极大值）所对应V特点：在计量点处变