红外分光光度法 (3).ppt

*1．酮共轭效应使吸收峰→低波数区环酮：环张力↑，吸收峰→高波数区α，β-不饱和酮1685~1665cm-1（s）α-二酮1730~1710cm-1β-二酮1620~1600cm-1芳香酮的νC=O频率低于脂肪酮第64页,共93页，星期六，2024年，5月*共轭效应使吸收峰→低波数区双峰原因→费米共振诱导效应使吸收峰→高波数区2．醛3．酰氯第65页,共93页，星期六，2024年，5月*第66页,共93页，星期六，2024年，5月*4．羧酸及其盐羧酸盐：νas1610~1550cm-1（S）νs1440~1360cm-1（m）第67页,共93页，星期六，2024年，5月*5．酯6．酸酐第68页,共93页，星期六，2024年，5月*示例第69页,共93页，星期六，2024年，5月*7．酰胺特征区分→注:共轭诱导→波数↓第70页,共93页，星期六，2024年，5月*示例第71页,共93页，星期六，2024年，5月*五、含氮有机化合物（一）胺及其盐缔合使两峰向低波数方向移动约100cm-1缔合使vNH峰移至3350~3310cm-1第72页,共93页，星期六，2024年，5月*第73页,共93页，星期六，2024年，5月*示例第74页,共93页，星期六，2024年，5月*（二）硝基（三）腈第75页,共93页，星期六，2024年，5月*第76页,共93页，星期六，2024年，5月*第三节红外光谱仪红外光谱仪由辐射源、吸收池、单色器、检测器及记录仪等主要部件组成。目前主要有两类红外光谱仪：色散型红外光谱仪和Fourier（傅立叶）变换红外光谱仪。第77页,共93页，星期六，2024年，5月*一、光栅型红外光谱仪第78页,共93页，星期六，2024年，5月*1.辐射（光）源1）硅碳棒：工作温度一般为1200℃。工作前不需预热。波数范围是：5000~400cm-1。优点：坚固，寿命长，稳定性好、结构简单、点燃容易。缺点：必须用变压器调压后才能使用第79页,共93页，星期六，2024年，5月*2）能斯特灯：工作温度一般在1800℃。波数范围：5000~400cm-1。优点：发光强度大，使用寿命较长，稳定性好，在短波范围使用比硅碳棒有利。缺点：性脆易碎，易损坏且价格较贵，操作不如硅碳棒方便。第80页,共93页，星期六，2024年，5月*2.吸收池红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。3.单色器多采用反射式平面光栅。第81页,共93页，星期六，2024年，5月*4.检测器5.显示器绘图纪录系统第82页,共93页，星期六，2024年，5月*二、博立叶变换红外光谱仪第83页,共93页，星期六，2024年，5月*第四节红外光谱分析一、试样制备（一）对试样的要求（1）试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化；对于GC-FTIR则无此要求。（2）试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）；（3）试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于15%~70%范围内。第84页,共93页，星期六，2024年，5月*（二）制样方法1．液体或溶液试样（1）液体池法液体试样及有合适溶剂的固体样品。（2）夹片法及涂片法对于挥发性不大的液体试样可采用夹片法对于粘度大的液体样品可采用涂片法第85页,共93页，星期六，2024年，5月*2．固体试样（1）压片法：1~2mg样+200mgKBr——干燥处理——研细（粒度小于2?m（散射小））——混合压成透明薄片——直接测定；（2）糊膏法（浆糊法）：试样——磨细——与液体石蜡混合——夹于盐片间；(石蜡为高碳数饱和烷烃，因此该法不适于研究饱和烷烃)。第86页,共93页，星期六，2024年，5月*（3）薄膜法：高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜；高分子试样——溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂样品量少时，采用光束聚光器并配微量池。第87页,共93页，星期六，2024年，5月*二、IR光谱解析方法测定红外吸收光谱应知：1．试样的来源和性质来源可帮助估计试样及杂质范围，纯度可指导是否需要分离提纯，有灰分则说明含无机物。2．待测试样应充分除去溶剂，制样时要防止所使用溶剂或