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*例4-13:在1L的缓冲溶液中,同时加入0.01mol的HCl和NaOH,其pH改变多少单位?解:缓冲溶液的加入0.01molHCl后即溶液pH下降了0.09个单位第四节缓冲溶液二、缓冲溶液的pH计算加入0.001molOH-后即溶液pH升高了0.09个单位第四节缓冲溶液二、缓冲溶液的pH计算*缓冲容量缓冲容量越大,缓冲能力越强。(1)缓冲容量:缓冲能力的大小。在数值上等于使单位体积(1L或1ml)的缓冲溶液的pH值改变一个单位时,所需外加一元强酸或强碱的物质的量(mol或mmol)。一般用β表示。第四节缓冲溶液二、缓冲溶液的pH计算(2)缓冲容量的大小取决于外加酸或碱后,缓冲对比值变化的大小。而缓冲对比值的变化,又决定于两个因素:
a.当c弱酸/c共轭碱的比值固定时,则c弱酸+c共轭碱的总浓度越大,外加相同的一元强酸或一元强碱的量(mol或mmol)后,那么比值变化就越小,因此缓冲能力越大。b.C弱酸+c共轭碱总浓度固定时,缓冲比越接近1,缓冲能力就越强。当比值为1时(pH=pKa),外加相同的一元强酸或一元强碱的量(mol或mmol)后,比值变化最小,因此缓冲能力最大。第四节缓冲溶液二、缓冲溶液的pH计算*
因此,一般应控制缓冲比在0.1至10之间,即缓冲溶液的pH值一般可考虑使pH值pKa±1之间为好,此时溶液具有较大的缓冲能力。缓冲作用的有效pH值范围(pH=pKa±1)
称为缓冲范围。第四节缓冲溶液二、缓冲溶液的pH计算*三、缓冲溶液的选择和配制欲配制具有一定pH值、且有足够缓冲能力的溶液,应按下述原则和步骤:1.选择合适的缓冲对一个是使所需配制的缓冲溶液的pH在所选择的缓冲范围(pKa±1)之内,并尽量接近弱酸的pKa值,这样所配制的缓冲溶液可有较大的缓冲能力;另一个是所选择的缓冲系物质应稳定、无毒,而且不能与溶液中的反应物或生成物发生作用。第四节缓冲溶液三、缓冲溶液的选择和配制*2.配制的缓冲溶液的总浓度要适当总浓度太低,缓冲能力太小;总浓度太高,一方面离子强度太大或渗透压力过高而不适用,另一方面造成试剂的浪费。因此,在实际工作中,一般选用缓冲对的总浓度在0.05mol·L-1至0.2mol·L-1之间为好。第四节缓冲溶液三、缓冲溶液的选择和配制*4.校正配制后的缓冲溶液用pH计(pHmeter)测定和校准缓冲溶液,必要时外加少量相应酸或碱使与要求的pH至一致。3.计算所需缓冲对物质的量选择好缓冲对之后,就可根据公式计算所需的弱酸及其共轭碱的量或体积。一般为配制方便,常使用相同浓度的弱酸及其共轭碱。第四节缓冲溶液三、缓冲溶液的选择和配制[例4-14]如何配制100mlpH约为5.00的缓冲溶液?解:(1)选择缓冲系由于HAc的pKa=4.75,接近所配缓冲溶液pH5.00,所以可选用HAc-Ac-缓冲系。(2)?确定总浓度,计算所需缓冲系的量根据要求具备中等缓冲能力,并考虑计算方便,选用0.10mol·L-1的HAc和0.10mol·L-1NaAc溶液。第四节缓冲溶液三、缓冲溶液的选择和配制则VAc-=64ml;100ml-64ml=36ml将36ml0.10mol·L-1HAc溶液与64ml0.10mol·L-1NaAc溶混合就可配制100mlpH为5.00的缓冲溶液。如有必要,最后可用pH计校正。第四节缓冲溶液三、缓冲溶液的选择和配制Ex:在氨水中加入固体溶液的pH值为多少?在此溶液中加入100cm3水有何变化?解:第四节缓冲溶液三、缓冲溶液的选择和配制*本章小结1.掌握酸碱质子理论的主要内容;2.熟悉水的质子自递平衡,水溶液pH和酸碱性的判断以及酸碱指示剂的相关内容;3.掌握强电解质与弱电解质的有关定义,弱酸和弱碱的电离平衡和溶液pH的计算;4.掌握缓冲溶液的组成、缓冲作用的原理、缓冲溶液的pH值的计算以及缓冲溶液的配制。*******(3)盐效应若在HAc溶液中加入不含相同离子的强电解质如NaCl,则因离子强度增
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