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判断分子(或离子)的空间结构和键角时,要能够正确计算价层电子对数:一是运用计算式推导出价层电子对数;二是看σ键电子对数。
一、分子的空间结构与杂化类型间的关系
1.利用价层电子对互斥模型判断杂化轨道类型和分子(或离子)的空间结构
(1)解题思路
①利用价层电子对互斥模型计算中心原子的价层电子对数
②确定VSEPR模型
③推断中心原子的杂化轨道类型
④根据中心原子上是否有孤电子对确定分子(离子)的空间结构
(2)ABm型分子(或离子)的空间结构判断方法
价层电
子对数
VSEPR
模型
中心原子的杂化轨道类型
孤电子
对数
分子(或离子)
的空间结构
实例
4
正四
面体
sp3
0
正四面体
CH4、NHeq\o\al(+,4)、SOeq\o\al(2-,4)
1
三角锥形
NH3、SOeq\o\al(2-,3)
2
V形
H2O、NHeq\o\al(-,2)
3
平面三
角形
sp2
0
平面三角形
BF3、COeq\o\al(2-,3)
1
V形
SO2、NOeq\o\al(-,2)
2
直线形
sp
0
直线形
CO2、NOeq\o\al(+,2)
2.分子空间结构与杂化轨道的关系
(1)全部为σ键的分子空间结构与杂化类型
中心原
子的杂
化类型
杂化
轨道数
杂化轨道
空间结构
成键电
子对数
孤电子
对数
分子的空
间结构
实例
分子式
结构式
sp
2
直线形
2
0
直线形
BeCl2
Cl—Be—Cl
sp2
3
平面
三角形
3
0
平面
三角形
BF3
2
1
V形
—
—
sp3
4
正四
面体形
4
0
正四
面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V形
H2O
(2)含σ键和π键的分子空间结构与杂化类型
物质
结构式
杂化轨
道类型
键角
分子的空
间结构
甲醛
sp2
约120°
平面
三角形
乙烯
120°
平面形
氢化氰
H—C≡N
sp
180°
直线形
乙炔
H—C≡C—H
180°
直线形
1.下列分子或离子中,VSEPR模型与粒子的空间结构一致的是()
A.SO2 B.HCHO
C.NCl3 D.H3O+
答案:B
解析:当中心原子没有孤电子对时,VSEPR模型与分子的空间结构就是一致的,SO2、NCl3、H3O+的中心原子均有孤电子对,A、C、D项错误。
2.下列说法正确的是()
①CS2为V形分子
②ClOeq\o\al(-,3)的空间结构为平面三角形
③SF6中有6个完全相同的成键电子对
④SiF4和SOeq\o\al(2-,3)的中心原子均采取sp3杂化
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
答案:C
解析:①CS2和CO2分子的空间结构相同,为直线形分子,错误;②ClOeq\o\al(-,3)中Cl的价层电子对数为3+eq\f(1,2)×(7+1-2×3)=4,含有1个孤电子对,则ClOeq\o\al(-,3)的空间结构为三角锥形,错误;③SF6中含有6个S—F,每个S—F含有1个成键电子对,则SF6分子中有6个完全相同的成键电子对,正确;④SiF4中Si的价层电子对数为4+eq\f(1,2)×(4-1×4)=4,SOeq\o\al(2-,3)中S的价层电子对数为3+eq\f(1,2)×(6+2-2×3)=4,则SiF4和SOeq\o\al(2-,3)的中心原子均采取sp3杂化,正确。
3.(1)在较低温度下,CuFeS2与浓硫酸作用时,有少量臭鸡蛋气味的气体X产生。X分子的空间结构是________,中心原子的杂化轨道类型为________。
(2)X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在Ieq\o\al(+,3)。Ieq\o\al(+,3)的空间结构为________,中心原子的杂化轨道类型为________。
(3)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化轨道类型分别为________和________。
答案:(1)V形sp3(2)V形sp3(3)spsp3
解析:(1)在较低温度下,CuFeS2与浓硫酸作用时,有少量臭鸡蛋气味的气体X产生,则X是H2S,中心原子S原子形成2个σ键,且含2个孤电子对,则S原子采取sp3杂化,H2S分子的空间结构是V形。
(2)Ieq\o\al(+,3)的中心原子I原子的价层电子对数为2+eq\f(1,2)×(7-1-2×1)=4,则中心原子I原子的杂化轨道类型为sp3杂化,孤电子对数为2,则Ieq\o\al(+,3)的空间结构为V形。
(3)CO2中C原子形成2个σ键且无孤电子对,采取sp杂化;CH3OH中C原子形成4个σ键且无孤电子对,采取sp3杂化。
二、键角的大小比较
1.下列分子或离子中键角由大到小排列正确的是()
①BCl3②NH3③H2
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