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酚—羟基（-OH）直接连在苯环上化合物称为酚。酚分类—按照酚类分子中所含羟基数目多少，分为一元酚和多元酚。酚命名—以苯酚作为母体，苯环上连接其它基团作为取代基。依据分子中羟基数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。第十一章酚和醌（一）酚11.1酚结构和命名第1页第1页

一元酚第2页第2页

二元酚三元酚第3页第3页

*带有优先序列取代基命名:当取代基序列优于酚羟基时，按取代基排列顺序先以后选择母体。取代基先后排列顺序为:如:称为对羟基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,R烷基,-OR,-SR第4页第4页

11.2酚制法反应历程:（1）自由基反应氢过氧化异丙苯绿色合成路线1:0.611.2.1从异丙苯制备空气,110~120℃过氧化物稀75~78℃第5页第5页

反应历程:（1）自由基反应第6页第6页

（2）稀硫酸分解得苯酚第7页第7页

11.2.2从芳卤衍生物制备当卤原子邻位或对位有强吸电子基时,水解反应容易进行。单硝基芳卤比较硝基对苯亲电(??)取代反应难易不同？注意反应条件！350~370℃,20MPaCu催化剂第8页第8页

多硝基芳卤硝基活化氯原子原因——分散中间体负电荷:第9页第9页

11.2.3从芳磺酸制备?碱熔法成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时,则副反应多。第10页第10页

补充1:间二酚制备补充2:?-萘酚及其衍生物?165℃第11页第11页

酚大多数为结晶固体。酚沸点和溶点高于质量相近烃——氢键。酚微溶于水,能溶于酒精,乙醚等有机溶剂。酚氢键酚与水分子之间氢键酚与酚分子之间氢键11.3酚物理性质第12页第12页

酚红外吸取光谱酚同醇一样，因为O—H伸缩振动，在3520—3100cm-1有一个强而宽吸取带（缔和羟基）。但酚与醇C—O伸缩振动不同:第13页第13页

苯酚红外光谱第14页第14页

对甲苯酚红外光谱第15页第15页

（1）酚酸性——O-H键容易离解。极高亲电反应活性——O-H基对苯环供电性。酚含有酸性原因——氧原子以SP2（与醇醚不同）杂化轨道参加成键,它一对未共用电子P轨道与苯环6个P轨道平行,而且共轭,氧原子负电荷分散到整个公轭体系中,氧电子云密度降低,减弱了O-H键,氢原子容易离解成为质子。酚含有极高亲电反应活性原因——氧原子P电子分散到苯环上,增加了苯环电子云密度,加强了亲电反应活性。11.4酚化学性质11.4.1酚羟基反应第16页第16页

醇与酚不同,没有电子离域现象苯酚离域第17页第17页

酸性苯酚:pKa=10乙醇:pKa=17环己醇:pKa=18碳酸:pKa=6.4苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液通入二氧化碳,苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶于碱,而又可用酸分离性质来处理和回收含酚废水。苯酚溶于NaOH,但不溶于NaHCO3第18页第18页

苯环上取代基对苯酚酸性影响吸电子基团硝基愈多,酸性愈强。pKapKa吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更加好地离域移向苯环（诱导和共轭效应）,生成更稳定对硝基苯氧负离子,酸性增强。第19页第19页

（已学—威廉森合成p237）酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得酚醚与氢碘酸作用,分解而得到本来酚有机合成中用来保护酚羟基P493（2）酚醚生成第20页第20页

（3）酯生成酚与酸酐或酰氯作用可得酚与羧酸直接酯化困难第21页第21页

羟基是强邻对位定位基,使苯环活化。（1）卤化反应—酚很容易发生卤化。邻、对位上有磺酸基团时,可同时被取代苯酚与溴水作用,生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀溴水过量,生成黄色四溴苯酚析出11.4.2芳环上亲电取代反应白色沉淀(~100%)黄色沉淀第22页第22页

一元取代物对溴苯酚生成（低温,非极性溶剂）对氯苯酚、邻氯苯酚和2,4-二氯苯酚生成（注意:温度和氯用量，不用溶剂）2,4-二氯苯酚第23页第23页

2,4,6-三氯苯酚生成（水溶液）三氯化铁存在下2,4,6-三氯苯酚能进一步氯化成五氯苯酚五氯苯酚是橡胶制品杀虫剂,药物第24页第24页

—2,4-D除草剂(2,4-二氯苯氧基乙酸)合成由P257合成作业:9（5）补充第25页第25页

稀硝酸,室温（2）硝化反应——酚很容易硝化浓硝酸,室温因酚羟基和环易被浓硝酸氧化,产率很低,因此在氧化时要对酚羟基进