大学化学基础：氧化还原反应.pptVIP

************************************************************************************************KMnO4法的特点（1）一般情况下，无需另加指示剂；氧化性强，应用广泛；（2）标准溶液不够稳定，反应历程复杂，易发生副反应，测定的选择性较差。标准溶液1.配制：由于市售KMnO4含少量MCl、MNO3、MSO4、MnO2等杂质，且吸水性、氧化性强、本身易分解等特性，因此不能用直接法配制标液。需称稍重于理论量的KMnO4溶于蒸馏水中，煮沸后，置于棕色瓶中，静置两个月以上标定。KMnO4标准溶液的配制与标定棕色瓶暗处保存用前标定基准物:Na2C2O4,H2C2O4·2H2O,(NH4)2FeSO4·6H2O,纯Fe丝等微沸约1h充分氧化还原物质粗称KMnO4溶于水滤去MnO2(玻璃砂漏斗)KMnO4的标定—条件：温度:70～80℃[低—反应慢,高—H2C2O4分解]酸度:～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?)[低—MnO2,高—H2C2O4分解]滴定速度:先慢后快(Mn2+催化)。[快—KMnO4来不及反应而分解]典型反应4MnO4-+12H+→4MnO2+O2↑+6H2O滴定方法和测定示例1.直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。2.间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成的M(Ca2+、Pb2+、Th4+……)。3.返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数):H2SO4,△Na2C2O4(过)H2C2O4(剩)水样+KMnO4(过)KMnO4(剩)KMnO4KMnO4MnO4-+MnO2碱性,△H+,歧化Fe2+(过)有机物+KMnO4(过)CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩)KMnO4法测定Ca2.重铬酸钾法优点:纯、稳定、直接配制，氧化性适中,选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应)缺点:有毒,浓度稀时需扣空白指示剂:二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸应用:1.铁的测定(典型反应)2.利用Cr2O72-—Fe2+反应测定其他物质Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2OK2Cr2O7法测定铁二苯胺磺酸钠(无色紫色)终点：浅绿紫红滴定前应稀释a.控制酸度2）加S-P混酸目的降低b.络合Fe3+消除Fe3＋黄色1）S-P混酸应在滴定前加入（降低，Fe2+不稳定）3.碘量法一、原理碘量法是基于I2的氧化性和I-的还原性进行测定的氧化还原滴定。因I2在水中溶解度小，通常将其溶解在KI溶液中，增加其溶解度。I2+I-I3-因I3-在反应中仍能定量释放出I2，故通常仍写为I2I2/I-电对的半极反应及标准电极电位为I2+2e2I-I2为较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而I-是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用.碘溶液的配制与标定配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶As2O3