紫外可见分光光度法(共73张课件).pptxVIP

通过研究物质分子对紫外光或可见光的吸收情况进行定性、定量和结构分析的方法。;第一节紫外-可见分光光度法的基本原理;l;光的波长越短（频率越高），其能量越大。;2022/10/31;电磁辐射按波长顺序排列，称电磁波谱。;2022/10/31;1.吸收光谱的产生;物质在吸收光时产生基态至激发态的跃迁。物质的基态与各激发态间的能量差固定，被吸收光的能量和能量差ΔE相等，所以物质在吸收光时就只能吸收特定波长的光。;紫外吸收谱λ=200~400nm;△E=△E电子+△E振动+△E转动;三种不同的能级跃迁;电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带(带状光谱）。;;3.紫外-可见吸收光谱及其特征;1,3-丁二烯的紫外光谱图;在科学论文中还常用摩尔吸收度ε（或lgε）为纵座标。;最大吸收

最小吸收

肩峰

末端吸收;三、紫外-可见吸收光谱与分子结构的关系

RelationofUltraviolet-visibleSpectrometryandMolecularStructure;单键（σ）－形成单键的电子称σ键电子;有机化合物的紫外—可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果。;2022/10/31;分子中分子轨道有成键轨道与反键轨道。

它们的能级高低为：σπnπ*σ*;（1）σ→σ*跃迁

饱和烃（甲烷，乙烷）

能量很高，λ150nm（远紫外区）;（4）n→π*跃迁

含杂原子不饱和基团（—C≡N，C＝O）

能量最小，λ200~400nm（近紫外区）

ε=10~100，弱吸收;电子跃迁类型与吸收波长的关系;四、光的吸收定律

PrinciplesofOpticalAbsorption;被吸收光强度为Ia;定义：透光度（或透光率）T为;----朗伯-比尔定律;物理意义：吸光物质在单位浓度及单位厚度

时的吸光度。;③k↑，物质对光吸收能力↑,定量测定灵敏度↑定性、定量依据;（二）偏离比尔定律的因素

ElementsofdeviatedBeerLaw;1.光学因素;照射物质的光经单色器分光后非真正单色光

其波长宽度由入射狭缝的宽度和棱镜或光栅的分辨率决定

为了保证透过光对检测器的响应，必须保证一定??狭缝宽度

这就使分离出来的光具一定的谱带宽度;选择较纯单色光（Δλ↓，单色性↑）

选λmax作为测定波长（ΔA↓，灵敏度S↑且成线性）;2.化学因素;3.反射光和散射光的影响;第二节紫外-可见分光度计;光源;在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。;2022/10/31;2022/10/31;2.单色器;①进口狭缝光源的光由此进入单色器

②准直镜透镜或反射镜使入射光成为平行光束

③色散元件将复合光分解成单色光

（棱镜或光栅）;色散元件;3.吸收池(samplecell);4.检测器;蓝敏光电管：阴极Cs、Sb

λ∈[200,625]nm;二、紫外可见分光光度计的类型

TypesofUltraviolet–visibleSpectrometer;2022/10/31;自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。;2022/10/31;2022/10/31;2022/10/31;将不同波长的两束单色光(λ1、λ2)快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?=1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。;2022/10/31;4.配置光多道二极管阵列监测器的分光光度计;一、仪器条件的选择

SelectionofInstrumentalCondition;2.吸光度范围的选择;;;测定结果相对误差较小;3.狭缝宽度的选择;配置光多道二极管阵列监测器的分光光度计

第二节紫外-可见分光度计

△E电子：1～20eV

500--560绿红紫

①进口狭缝光源的光由此进入单色器

电磁辐射按波长