有机化学反应方程式大全.docx

有

一、烯烃

机 化 学

1、卤化氢加成

（1）

【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。

【机理】

【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。

【注】碳正离子的重排

（2）

【特点】反马氏规则

【机理】自由基机理（略）

【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。

【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。

【例】

2、硼氢化—氧化

【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。

【机理】

【例】

3、X2加成

【机理】

【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。

【特点】反式加成4、烯烃的氧化

1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。

-

HC CH

HC CH

3 3

稀冷KMnO HO CH

3 3 2 HC 3

4 HC CH 3

3 O O 3 HC CH

HC CH

Mn 3 OHOH 3

3 3

O O

热浓酸性高锰酸钾氧化

臭氧氧化

过氧酸氧化

5、烯烃的复分解反应

【例】

6、共轭二烯烃

卤化氢加成

狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应

【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。

【例】

二、脂环烃

1、环丙烷的化学反应

【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。

【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。

【注】遵循马氏规则

【例】

2、环烷烃制备1）武兹（Wurtz）反应

【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。

【例】2）卡宾

①卡宾的生成

A、多卤代物的α消除

B、由某些双键化合物的分解

②卡宾与烯烃的加成反应

【特点】顺式加成，构型保持

【例】

③类卡宾

【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾是ICHZnI。

2

【特点】顺式加成，构型保持

【例】

三、炔烃

1、还原成烯烃

、顺式加成

、反式加成

2、亲电加成

1）、加X

2

【机理】

Br

+中间体R1 R2

+

【特点】反式加成2）、加HX

RR

R

HBr

H

Br

R（一摩尔的卤化氢主要为反式加成）

3）、加HO

2

【机理】

【特点】炔烃水合符合马式规则。

【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。3、亲核加成

、

、

、

4、聚合

5、端炔的鉴别

【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸，实验完毕，应立即加浓硫酸把炔化物分解。6、炔基负离子

【例】

三、芳烃

1、苯的亲电取代反应

卤代

硝化

磺化

傅-克（Friedel-Crafts）反应

①傅-克烷基化反应

【机理】

【注】碳正离子的重排,苯环上带有第二类定位基不能进行傅-克反应。

【例】

②傅-克酰基化反应

【例】

2、苯环上取代反应的定位效应

第一类定位基，邻对位定位基，常见的有:

第二类定位基，间位定位基，常见的有：

【注】第一类定位基除卤素外，均使苯环活化。第二类定位基使苯环钝化。卤素比较特殊，为弱钝化的第一类定位基。

3、苯的侧链卤代

【机理】自由基机理4、苯的侧链氧化

1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。

【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有α氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。

【例】

用CrO+AcO为氧化剂时，产物为醛。

3

【例】

用MnO

2

5、萘

2

为氧化剂时，产物为醛或酮。

【特点】萘的亲电取代反应，主要发生在α位，因为进攻α位，形成的共振杂化体较稳定，反应速度快。

【例】

四、卤代烃

1、取代反应

水解

醇解

氰解

氨解

酸解

与炔钠反应

卤素交换反应2、消除反应

脱卤化氢

①β-消除

【注】当有多种β-H时，其消除方向遵循萨伊切夫规律，即卤原子总是优先与含氢较少的β碳上的氢一起消除。

【例】

②α-消除

脱卤素

3、与活泼金属反应

与金属镁反应

无水乙醚

RX+ Mg RMgX

（格式试剂）

与金属钠反应武兹（Wurtz）反应

与金属锂反应

【注】二烷基铜锂主要是与卤代烃偶联成烷烃4、还原反应

5、氯甲基化

五、醇

1、卢卡斯（Lucas）试剂

无水氯化锌与浓盐酸的很合溶液叫卢卡斯试剂，用于鉴别伯、仲、叔醇2、把羟基变成卤基

、醇与卤化磷（PX、PX）

5 3

、醇与亚硫酰氯（SOCl）

2

3、醇的氧化

沙瑞特（Sarret）试剂

【注】沙瑞特试剂，是CrO

3

和吡啶的络合物。它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的阶段上，产率

比较高，且对分子中的双键无影响。

琼斯（J