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2024/5/21.试设计一个电池，其中进行下述反响：Fe2+(a2)+Ag+(a1)?Fe3+(a3)+Ag(s)(1)写出电池表达式；(2)计算上述电池反响在298K时的Ky(3)设将过量的细Ag粉加到浓度为0.05mol?kg-1的Fe(NO3)3溶液中，当反响到达平衡后，Ag+的浓度为多少？?y(Ag+/Ag)=0.7991V,?y(Fe3+/Fe2+)=0.771V2.298K时下述电池的电动势为1.362V(Pt)H2(py)|H2SO4(aq)|Au2O3-Au(s)又知H2O(g)的?fGmy=?228.6kJ?mol-1，该温度下水的饱和蒸气压为3167Pa，求在298K时氧气的逸度为多少才能使Au2O3与Au呈平衡？
2024/5/2目录§7-1Electrolyticcell、GalvaniccellandFaraday’slaw§7-2Theionictransportnumber§7-3ElectricconductivityandmolarElectricconductivity§7-4TheLawindependentmigrationions§7-5Theapplicationofconductancedetermine§7-6Meanionicactivityofelectrolyte§7-7Debye—Hcükellimitinglaw§7-8Reversiblecell§7-9Thermodynamicofreversiblecell§7-10Nernstequation§7-11电极电势和电池电动势§7-12电池设计§7-13电极电势和电池电动势的应用§7-14电解和极化
2024/5/23.任意电极的电极电势因为相间电位差不可测，而电池电动势可测，所以人们将如下电池(其电动势为E)：标准氢电极||任意电极x(?=?)规定：?＝E如：(Pt)H2(g,py)|H+(a=1)||Zn2+|Zn(s)E=?0.792V?(Zn)=?0.792V(Pt)H2(g,py)|H+(a=1)||Cu2+|Cu(s)E=0.342V?(Cu)=0.342V
2024/5/2(1)?≠ΔΦ，而是ΔΦ与?θ(H+|H2)相比较的相对值。(2)?的意义：?0：表明在上述电池中，电极x实际发生还原反应。?越正，表明还原反应的趋势越大；?0：表明在上述电池中，电极x实际发生氧化反应。?越负，表明氧化反应的趋势越大。因此：?↑，说明电极上的还原反应越容易进行。(即?值是电极上还原反应进行难易的标志，故?亦称作还原电极电势)。
2024/5/2(3)?θ:标准电极电势；意义——上述电池的Eθ，即电极x以标准状态的材料制备时的?；?θ＝f(T)，?θ(298K)可查手册。(4)?的计算：∵?是特定条件下（即上述规定电池）的E，∴?的计算与E相同。ΔrGm，ΔrGmθ，J均是电极还原反应的性质(5)关于氧化电势：
2024/5/2表：常见可逆电极
2024/5/2在酸性溶液中：2H++2e?H2?=?y(H2/H+)+(RT/F)lna(H+)=?y(H2/H+)+0.0591lga(H+)=0－0.0591pH在碱性溶液中：2H2O+2e?H2+2OH-?=?y(H2/OH-)－0.0591lga(OH-)=?y(H2/OH-)－0.0591lg[KW/a(H+)]=?y(H2/OH-)+0.828+0.0591lga(H+)氢电极:(25℃)25℃时，2.303×(RT/F)=0.0591(单位：V〕=?y(H2/H+)+0.0591lga(H+)所以：?y(H2/OH-)=－0.828V
2024/5/2O2+4e+4H+=2H2O(酸性溶液)O2+4e+2H2O=4OH-(碱性溶液)?(O2/H+)=?y(O2/H+)+(RT/F)㏑a(H+)=1.229?0.0591lga(H+)=1.229+
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