秋兰姆参与的氮-硫键构建反应.docxVIP

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摘要

二硫化和多硫化秋兰姆能够在标准硫化温度下释放出活性硫，可以作为硫给予体用于硫化反应。这在有机合成过程中有着重要的作用，可用于合成多种类型的含硫分子。本文主要总结了文献中秋兰姆参与的有机反应，在此基础上对秋兰姆和伯胺之间的碳-硫键构建反应进行了研究，包括对反应进行了条件的优化、底物拓展以及产物的结构表征。

论文工作建立了乙醇-水绿色介质中、无催化条件下合成含硫-氮键分子的新方法，并成功合成了系列含硫-氮键的有机化合物。研究结果对通过环境友好操作合成有机N-S化合物合成物具有积极的指导意义。

关键词：秋兰姆；伯胺；绿色介质；硫-氮键

Abstract

Disulfideandpolysulfidethiuramcanreleaseactivesulfuratstandardsulfurizationtemperatureandcanbeusedassulfurdonorinsulfur-functionalizationreactions.Itplaysanimportantroleinorganicsynthesisbyparticipatingthesynthesisofvarioussulfur-containingmolecules.Inthispaper,wesummarizedtheliteratureadvancesinthethiuramparticipatedorganicreactions,andinvestigatedtheC-Sbondformingreactionsbetweenthiuramandprimaryamines,includingtheoptimizationofreactionconditions,studyonsubstratescope,aswellasthecharacterizationonthesynthesizedproducts.

Bytheworkinthisthesis,thenewmethodforthesynthesisofmoleculesbearingS-NbondingreenEtOH-H2Omediumundercatalyst-freeconditions,hasbeendeveloped,enablingthesynthesisofaseriesoforganiccompoundswithS-Nbond.TheresultsprovidepositiveguidesforthesynthesisofN-sulfurcompoundsviaenvironmentallyfriendlyoperation.

Keywords:thiuram;primaryamine;greenmedium;S-Nbond

目录TOC\o1-2\h\u

摘要 i

Abstract ii

1引言 1

2秋兰姆参与的C-X键的构建 1

2.1二硫化秋兰姆试剂合成烷基二硫代氨基甲酸酯 1

2.2简单条件下肉桂酸与四烷基二硫化秋兰姆酰胺化反应合成肉桂酸酯 2

2.3水中无过渡金属C(sp3)?S偶联:以二硫化秋兰姆为有机硫源合成二硫代氨基甲酸苄酯 2

2.4在KIO3和TEMPO存在下邻羟基苯胺酮与四烷基二硫化秋兰姆反应合成3-二硫代氨基色酮 3

2.5铜催化的C(sp2)?S偶联反应与秋兰姆类试剂合成芳基二硫代氨基甲酸酯 3

2.6苯甲酸和四烷基二硫化秋兰姆在铜盐催化下生成相应的芳基甲酰胺化合物 3

2.72–氨基苯酚、TMTM和丙烯基溴反应生成2–(烯丙基硫基)苯并[d]恶唑 4

2.8苯酚和TMTD反应生成O-苯基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯 4

3实验部分 5

3.1仪器试剂 5

3.2制备过程 5

3.3化合物表征数据 5

4结果与讨论 7

4.1条件的优化 7

4.2底物的拓展 8

5结论与展望 8

参考文献 9

附录 11

致谢 16