第2章-定量分析的一般过程.pptVIP

分析化学第二章定量分析的一般过程Stepsinquantitativeanalysis基本内容和重点要求掌握分析试样的制备方法及要求；了解试样的分解方法及要求；掌握测定方法选择原则；理解实际样品相关计算。§2-1试样的采取和制备§2-2试样的分解§2-3测定方法的选择§2-4分析结果的计算及数据评价§2-1试样的采取和制备一、取样的基本原则二、取样的步骤三、取样操作方法四、湿存水的处理实例:石灰石及方解石一、取样的基本原则二、取样的步骤取样大致分三步：收集粗样（原始试样）；将每份粗样混合和粉碎、缩分，减少至适合分析所需的数量；制成符合分析用的样品。三、取样操作方法组成比较均匀的物料组成很不均匀的物料1.组成比较均匀的物料包括气体、液体和某些固体，取样单元可以较小，如：对于大气样品，根据被测组分在空气中存在状态、浓度，以及测定方法的灵敏度，可用直接法或浓缩法取样；对于水样，需根据情况确定取样面、取样点、取样方法；对于较均匀的粉状固体或液体，分装在数量较多的小容器内，可从总体中按有关标准规定随机地抽取部分容器，再采取部分试样混匀即可；对于金属制品如板材和线材等，由于经过高温熔炼组成一般较均匀，可将许多板（线）对齐横切削一定数量的试样。2.组成很不均匀的物料颗粒大小不等，硬度相差大，组成不均匀，如矿石、煤炭、土壤等。以矿石为例切乔特经验公式：mQ≥kd2破碎分为粗碎、中碎、细碎及研磨。过筛时应使试样全部通过筛孔。标准筛号（网目mesh）是指一英寸长度的筛网上的筛孔数。100目－0.149mm。140目－0.105mm，200目－0.074mm。缩分一般采取四分法，按经验式确定缩分的次数。例1有试样20kg，粗碎后最大粒度为6mm左右，设k为0.2kg·mm-2，应保留的试样量至少是多少千克？若再破碎至粒度不大于2mm，则应继续缩分几次？解：根据样品的性质和测定要求确定取样量；样品必须谨慎贮藏，避免组成发生变化。采样误差常大于分析误差四、湿存水的处理湿存水是试样表面及空隙中吸附的空气中的水分，其含量随样品的粉碎程度和放置时间而改变，因而试样各组分的相对含量也随湿存水的多少而变化。为了便于比较，试样各组分相对含量的高低常用干基表示。干基是不含湿存水的试样的质量。在分析之前将试样烘干（对于受热易分解的物质采用风干或真空干燥的方法干燥）。湿存水的含量可根据烘干前后试样的质量计算。湿存水的含量也是决定原料的质量和价格的指标之一。例2称取10.000g工业用煤试样，于100～105℃烘1h后，称得其质量为9.460g，此煤样含湿存水为多少？如另取一份试样测得含硫量为1.20％，用干基表示的含硫量为多少？解：§2-2试样的分解一、概述二、无机试样的分解三、有机试样的分解一、概述分解的目的：将待测组分定量转移至溶液中；分解方式：溶解法、熔融法、干式灰化、湿式消化等；选择分解方法应考虑：分解完全、分解速度快、分离测定方便、准确度高、对环境无污染或很少污染等方面。分解试样的注意事项：试样分解必须完全；试样分解过程中待测组分不应挥发；不应引入被测组分和干扰物质。湿法中选择溶剂的原则：能溶于水的先用水溶解，不溶于水的酸性物质用碱性溶剂，碱性物质用酸性溶剂，还原性物质用氧化性溶剂，氧化性物质用还原性溶剂。二、无机试样的分解溶解法熔融法半熔法（烧结法）1.溶解法HCl：还原和络合性，可分解金属电位序中氢以前的金属或合金、碳酸盐及以碱金属、碱土金属为主成分的矿物，可溶解软锰矿(MnO2)、赤铁矿(Fe2O3)。HNO3：氧化性，除贵金属、表面易钝化的Al、Cr、Fe、与HNO3作用生成不溶于水的金属Te、W、Sn外，能分解大部分金属。溶解法H2SO4：强氧化、脱水能力，可分解有机物、多种合金及矿物；利用其高沸点可除去低沸点HCl、HF、HNO3等。H3PO4：高温时形成焦磷酸，强络合能力，可分解难溶的合金钢及矿石。溶解法HClO4：强酸、强氧化、脱水性，分解能力强，可分解含Cr合金及矿石；热HClO4遇有机物易发生爆炸，用前应用HNO3氧化有机物和还原剂。HF：强络合能力，与Si形成挥发性SiF4，与H2SO4或HNO3混合使用，在Pt或Teflon器皿中分解硅酸盐。溶解法NaOH：分解两性金属（Al）或氧化物（As2O3），用塑料或Ag制器皿。混合酸：王水（HCl+HNO3）分解贵金属、合金及硫化物矿石；HNO3+HClO4分解有机物等。2.熔融法熔融法－试样与酸