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高分子0902刘宏健3090705033
摘要:聚对苯二甲酸乙二醇酯化学式为-[OCH2-CH2OCOC6H4CO]n-,英文名称?Polyethyleneterephthalate,简称PET,为高分子聚合物。最常用的是由对苯二甲酸乙二醇酯发生脱水缩合反应而来。对苯二甲酸乙二醇酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生酯化反应所得。本文对PET进行研究,简述其结构性能,阐述了其在化学工业中的作用和地位,并介绍了PET的合成方法和工艺流程。以及在生产过程中所遇见的问题和解决方法。
关键词:聚对苯二甲酸乙二醇酯对苯二甲酸乙二醇
PET的结构和性能
聚对苯二甲酸乙二醇酯化学式为-[OCH2-CH2OCOC6H4CO]n-,英文名为Polyethyleneterephthalate,简称PET,为高分子聚合物。最常用的是由对苯二甲酸乙二醇酯发生脱水缩合反应而来。对苯二甲酸乙二醇酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生酯化反应所得。由于PET大分子链具有良好的规制性,为它提供了较高的结晶性能,结晶度越大密度越大,通常密度为1.2~1.38g/cm3。其分子链比较刚硬,分子间的强作用力赋予它具有良好的刚性和强度,对非极性气体等物质具有良好的阻隔性能和耐蜕变性能,膨胀系数小、尺寸稳定性高。PET是一种典型的高结晶性聚合物,其熔点在225~260℃之间,玻璃化温度在70~80℃之间,在180℃左右达到最大结晶速度。PET是乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物,表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能,长期使用温度可达120℃,电绝缘性优良,甚至在高温高频下,其电性能仍较好,但耐电晕性较差,抗蠕变性,耐疲劳性,耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。PET塑料分子结构高度对称,具有一定的结晶取向能力,故而具有较高的成膜性和成性。PET塑料具有很好的光学性能和耐候性,非晶态的PET塑料具有良好的光学透明性。另外PET塑料具有优良的耐磨耗摩擦性和尺寸稳定性及电绝缘性。PET做成的瓶具有强度大、透明性好、无毒、防渗透、质量轻、生产效率高等因而受到了广泛的应用到了广泛应用。
PET的作用、地位及应用
PET主要用于纤维,少量用于薄膜和工程塑料。PET纤维主要用于纺织工业。PET薄膜主要用于电器绝缘材料,如电容器、电缆绝缘、印刷电路布线基材,电极槽绝缘等。PET薄膜的另一个应用领域是片基和基带,如电影胶片、X光片、录音磁带、电子计算机磁带等。PET薄膜也应用于真空镀铝制成金属化薄膜,如金银线、微型电容器薄膜等。PET的另一个用途就是吹塑制品,用于包装的聚酯拉伸瓶。
玻璃纤维增强PET适用于电子电气和汽车行业,用于各种线圈骨架、变压器、电视机、录音机零部件和外壳、汽车灯座、灯罩、白热灯座、继电器、硒整流器等。
PET除纤维之外主要用于薄膜和片材、瓶类及工程塑料三大类
PET的生产工艺
3.1、PET的合成方法
目前,世界各国PET生产采用的技术路线主要有3种。
(1)、酯交换缩聚法(DMT法)
采用对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG)进行酯交换反应,然后缩聚成为PET。
1963年以前工业上全用此法生产PET,现在仍为世界各国大量应用。该法主要包括两步:首先是对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇或1,4-丁二醇在催化剂存在下进行酯交换反应(图1)。生成对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)或双羟丁酯,常用的催化剂为锌、钴、锰的醋酸盐,或它们与三氧化二锑的混合物,其用量为DMT质量的0.01%~0.05%。反应过程中不断排出副产物甲醇。第二步为生成的BHET或双羟丁酯,在前缩聚釜及后缩聚釜中进行缩聚反应(图2),前缩聚釜中的反应温度为270℃,后缩聚釜中反应温度为270~280℃,加入少量稳定剂以提高熔体的热稳定性。缩聚反应在高真空(余压不大于266Pa)及强烈搅拌下进行,才能获得高分子量的聚酯。
(2)、直接酯化缩聚法(PTA法)
该法用高纯度对苯二甲酸(TPA)与乙二醇或1,4-丁二醇直接酯化生成对苯二甲酸双羟乙酯或丁酯,然后进行缩聚反应。该法的关键是解决TPA与乙二醇或1,4-丁二醇的均匀混合,提高反应速度和制止醚化反应。与酯交换缩聚法相比,该法可省掉DMT的制造、精制和甲醇回收等步骤,更易制得分子量大、热稳定性好的聚合物,可用于生产轮胎帘子线等较高质量的制品。但该法对原料TPA的纯度要求较高,TPA提纯精制费用大。
(3)、环氧乙烷法(EO法)
该法直接用环氧乙烷与PTA反应生成对苯二甲酸双羟乙酯,再进行缩聚反应。其优点是可省掉环氧乙烷合成乙二醇的生产工序,设备利用率高,辅助设
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