SH_T 1774-2012塑料 聚丙烯等规指数的测定 低分辨率脉冲核磁共振法.pdf

ICS 83. 080. 20G 31SH中华人民共和国石油化工行业标准SH/T1774-2012塑料聚丙烯等规指数的测定低分辨率脉冲核磁共振法Plastics--Determination of isotactic index for polypropylene-Low resolution pulsed NMR spectroscopy2013-03-01实施2012-11-07发布中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T1774—2012前言本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分技术委员会（SAC/TC15/SC1）归口。本标准负责起草单位：中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司。本标准参加起草单位：中国石油化工股份有限公司扬子石化公司、中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司质量监督检验中心。本标准主要起草人：崔文峰、郝军、王小为、徐元德、吴世斌、义建军、王莉、时安敏、李月霞。本标准为首次发布。- SH/料聚丙烯等规指数的测定低分辨率脉冲核磁共振法1范围本标准规定了用低分辨率脉冲核磁共振法测定均聚聚丙烯（PP-H）等规指数的方法。本标准适用于均聚聚丙烯粉料和粒料等规指数的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其必威体育精装版版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T2412—2008塑料聚丙烯（PP）和丙烯共聚物热塑性塑料等规指数的测定GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度（正确度和精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3. 1自由感应衰减freeinductiondecay（FID）受激发的核种对磁共振频谱仪射频线圈造成感应电流而产生信号，并且因发生驰豫而使信号强度逐渐衰减至零，这种逐渐衰减的信号形式称为自由感应衰减。4原理样品处于磁场中，样品质子被磁化并产生一个磁化矢量，磁化矢量的大小与质子的数量成正比。给磁化矢量外加一个短而强的90°射频脉冲，会产生核磁共振现象，将磁化失量激发旋转到与主磁场垂直的方向，激发旋转后的磁化矢量随后发生自由感应衰减（3.1）。该方法是基于样品中不同空间立构度质子在自由感应衰减过程中弛豫时间的不同，即排列规整的部分（等规部分）衰减快，更快地到达平衡状态，而排列不规整的部分（无规部分）衰减慢。通过比较两个特征时间点上衰减信号，得到样品的核磁响应值，该响应值与聚丙烯等规指数呈线性关系。建立核磁响应值与化学萃取法等规指数的线性关系曲线后，计算得到聚丙烯样品的等规指数值。5仪器5.1低分辨率脉冲核磁共振谱仪a）工作频率：18MHz～25MHz;1 SH/T1774—2012b）探头类型：绝对探头或相对探头c）磁体和探头的温度：根据仪器的具体要求设定，控制精度为±0.01℃。注1：也可使用满足本标准测试精度要求的其他低分辨率脉冲核磁共振谱仪。注2：低分辨率脉冲核磁共振谱仪又称时域核磁共振谱仪、台式核磁共振谱仪，也称为小核磁。5.2样品管由不含氢原子的非导磁材料制作，如玻璃、聚四氟乙烯等。5.3铝块带有样品管插孔，孔内径满足样品管（5.2）尺寸要求5.4真空干燥箱可保持温度在105℃±5℃，余压不大于25kPa5.5恒温装置温控范围为室温至80℃，控制精度为±0.1℃。筛子5.6孔径分别为0.3mm和0.6mm，各一个5.7天平精度为d.1mg。6试样制备粉料样品用筛子（5.6）进行筛分，选取直径为0.3mm~0.6mm的粒子作为粉料试样。粒料试样6.1不进行筛分6.2取率少满足两次平行测定所需的试样（6.1），置于真空干燥箱（5.4）内，保特余压不大于25kPa，在105℃啦5℃下干燥30min。然后将试样置于干燥器中，在室温下冷却至不高于探头温度。将经过干燥的适量试样迅速装人洁净的样品管（5.2），立刻密封，防止样品水分的变化。然后将6.3中预热的铝块（5.3）插孔中，预热30min。装有仪器规定样品量的样品管插人已在恒温装置（5.5）预热温度与探头温度保持一致。若仪器配置为绝对探头，试样装人量要恰好填满探头线圈，样品量需要准确定量（精确至1mg）；若仪器配置为相对探头，试样装人量需至少填满探头线圈，无需准确定量。7操作步骤7.1绘制工作曲线7.1.1各实验室应选择至少5个具有不同等规指数值的系列聚丙烯样品。所选择的聚丙烯样品应涵盖日常等规指数测定范围，等规指数的分布应尽可能均匀，按照GB/T2412一2008的规定，独立测定系列聚丙烯样品的化学萃取法等规指数。7.1.2按