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* ㈡ 酯交换法(DMT法)合成PET的生产工艺 酯交换法按操作方式有间歇法和连续法两种。连续法生产PET工艺如下: ⒈ 酯化反应 反应温度:65℃~100℃; 反应压力:0.4 MPa~0.5MPa; 反应时间:10h~14h; 脱 水 剂: 硅胶 ⒉ 酯交换反应 酯交换反应以DMT和乙二醇为原料,在180℃的温度下,用Zn、Mn或Co等的醋酸盐为催化剂而进行的反应。 纯的BHET是无色的结晶体,熔点为 109℃~110℃,能溶于过量的乙二醇中。 第二十六页,共四十页,2022年,8月28日 催化剂要求:对以后的缩聚反应不能产生不良影响,应溶于最终产品中且不显现出不良的色泽,常用量为DMT的0.01%~0.05%。 ⒊ 缩聚反应 ⑴ 缩聚反应的工艺条件 在缩聚过程中缩聚物的Xn不断增加,其熔点不断提高,最后生成的缩聚物的熔点可达260℃。 缩聚反应的温度一般控制在超过反应物的熔点20℃~30℃,但考虑到PET的分解温度为290℃,因此,高分子合成工业中合成PET的缩聚反应温度控制在270℃~280℃,压力为0.1kPa,聚合时间以达到极值为准。 第二十七页,共四十页,2022年,8月28日 * 当粘度达到极大值后,应尽 快出料,避免因出料时间延 长使得分子链断裂降解而引 起分子量下降。 压力越低,可在较短的时间 内获得较高的分子量。 第二十八页,共四十页,2022年,8月28日 第一页,共四十页,2022年,8月28日 * PET概述 1941年用对苯二甲酸与乙二醇缩聚获得聚对苯二甲酸乙二醇酯,经熔融纺丝制成性能优良的纤维,于1953年实现工业化。至1972年其产量居合成纤维的首位。 实验测得 PET的分子量在15000以上才有较好的可纺性,民用 PET纤维的分子量为16000~20000。 目前,中国的PET产量居世界第一,占全世界产量的70%,其中仪征化纤居全国第一。 第二页,共四十页,2022年,8月28日 * 目前,世界研究热点是聚乳酸(PLA)纤维,路线为: 淀粉——葡萄糖——乳酸——聚乳酸——纤维 PLA纤维:染色温度比PET低30℃,比PET吸湿性好,用途广,如用于手术缝合线、骨科、牙科等。 第三页,共四十页,2022年,8月28日 * 结构与性能 苯环 共轭体系 刚性 非极性亚甲基+酯基 柔性,疏水性 刚性为主,并有一定柔性和弱极性; 结构对称规整,可以结晶,但速度慢。 第四页,共四十页,2022年,8月28日 * 涤纶树脂(PET)的性能 PET纤维的性能: 强度高,在湿态下强度不变,耐冲击强度比聚酰胺高四倍; 耐热性高,熔点为255~265℃,软化温度为230~240℃; 弹性好。织物不易褶皱,不易变形; 耐光性好,在合成纤维中仅次于聚丙烯腈; 耐腐蚀性好,仅次于聚酰胺; 此外,耐磨性好、吸水性较低等。 第五页,共四十页,2022年,8月28日 * PET分类和应用 按用途分:非工程塑料级、工程塑料级。 非工程塑料级:用于纤维、瓶、薄膜、片材、耐烘烤食品容器等。 工程塑料级: 电子电器方面—电器插座、断电器外壳、开关、仪表机械零件、电磁灶烤炉的配件等; 汽车工业方面—流量控制阀、化油器盖、脚踏变速器等; 机械工业方面—齿轮、皮带轮、泵零件等。 最早使用PET瓶包装清凉饮料的企业是美国可口可乐公司。矿泉水水瓶、碳酸饮料瓶等温度达到70℃时易变形,同时释放出对人体有害的物质,如1号塑料品使用10个月后易释放出致癌物,此类包装瓶不易放在车内暴晒,不能装油、酒等。 第六页,共四十页,2022年,8月28日 * 生产PET的工艺路线 环氧乙烷法(EO法) 直接缩聚法(TPA法) 酯交换法(DMT法) 第七页,共四十页,2022年,8月28日 * ⒈ 直接缩聚法(TPA法) 将对苯二甲酸(TPA)与乙二醇进行缩聚制备聚对苯二甲酸乙二醇酯(涤纶)的方法。 PET的生产方法是熔融缩聚。 其对单体的纯度要求很严,TPA中含有杂质——对羧基苯甲醛(4-CBA ) 必须将其除去。 而TPA的精制不能用一般的精制方法(精馏、重结晶
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