SH 0410-1992液体石蜡及原料中烷烃含量及碳数分布测定法(气相色谱法).pdf

中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0410—92液体石蜡及原料中正构烷烃含量及碳数分布测定法代替 ZBn E 42 014-89(气相色谱法）1 主题内容与适用范围本标准规定了正构烷烃含量与碳数分布测定方法。本标准适用于分子筛或尿素脱蜡所获得的液体石蜡中正构烷烃含量与碳数分布的测定，也适用于原料油及脱蜡油中正构烷烃含量与碳数分布的测定，若试样中含有正构烯烃，测定结果是正构烷烃与正构烯烃含量之和。2方法提要试样注入色谱系统，该系统由两台带热导池检测器的双气路气相色谱仪串联而成。第一台色谱仪内装两根色谱柱，一根为无分离作用的短色谱柱，另一根为有分离作用的长分配柱。第一台的热导池检测器出口与第二台色谱仪器两根相同的5A分子筛色谱柱入口相连。测定正构烷烃总含量用非分布法(或称间接法)，测定碳数分布用分布法（或称直接法）。非分布法是光测出非正构烃含量，然后计算出正构烷烃含量。将试样注入无分离作用的短色谱柱，得到全样峰面积（试样所有组分包含在一个峰内），然后试样进入5A分子筛柱，扣除正构烷烃，得到非正构烃峰面积（非正构烃中所有组分包含在一个峰内）,将非正构烃峰面积与全样峰面积相比，通过外标法计算出非正构烃的质量百分数，一百减去非正构烃质量百分数，即得正构烷烃总含量。分布法是将试样注入长分配柱得到全样色谱图，然后试样通入5A分子筛柱，得到非正构烃分布图，它与全样色谱图的非正构烃本底相同，从而可确定全样色谱图上净正构烷烃峰面积。通过归一化计算得到各单体正构烷烃相对分布，与非分布法测得的正构烷烃总含量相结合，即可得各单体正构烷烃在试样中百分含量。3 试剂与材料3.1C。～C1s单体正构烷烃：色谱纯。3.2完全脱正构烷烃的非正构烃：将脱蜡煤油通过活化过的新鲜5A分子筛吸附柱，除去残留正构烷烃，直至流出物用5.6条测定碳数分布，得到的色谱图上看不到残留正构烷烃峰即可。3.3三甲基氯硅烷：分析纯。3.45A分子筛：30～60目，5A型，分压比0.1时正已烷吸附量大于100mg/g，保存在密封容器中，避免吸湿，装柱后在柱温下通氢气 2h。3.5固定相：60～80目酸洗chnomosorbp扭体，涂渍20%硅橡胶SE30。3.6101白色硅烷化担体（上海试剂一厂生产）。3.7氢气作载气。1992-05-20实施中国石油化工总公司1992-05-20批准486 SH/T 0410-924仪器与设备4.1气相色谱仪应符合下列条件：第一台配有程序升温装置，能升温到300℃，第二台柱温能恒温到350℃，两台色谱仪均为双气路，带热导池检测器，第一台热导池检测器出口用连接管与第二台分子筛色谱柱入口连接，连接管温度保持在250℃。气谱柱：第一台内无分离作用的不锈钢短填充柱，长30～100cm，内径3～4mm，内填充101白色硅烷化担体；另一根不锈钢长分配柱，长300cm，内径3～4mm，内填充3.5条固定相。第二台内装两根相伺的5A分子筛不锈钢柱，长40cm，内径3～4mm。注：UOP411方法短色谱柱要求无分离作用，却采用了有分离作用的硅橡胶色谱柱。本标准改用无分离作用的101白色硅烷化担体色谱柱。4.2电子积分仪：2台。4.3微量注射器：10μL。4.4读数放大镜：放大倍数10～20倍。5 分析步骤5.1标样的制备根据试样组成（未知试样可先按5.6条测定碳数分布，取得半定量结果），用单体正构烷烃和完全脱正构烷烃的非正构烃，按一定比例配成与试样组成相近的标样。5.25A分子筛的钝化5A分子筛有时对试样中芳烃有过分的亲和力，使结果偏高，这种分子筛使用前应预处理，一种方法是将分子筛装入色谱柱,柱的一端与进样口相接，另一端不按检测器排空,载气流速调至 20mL/min，柱温升到100℃。注入数份10%(V/V)三甲基氯硅烷的四氯化碳溶液，每份50μL，每注入50μL，柱温升高50℃，使分子筛柱达到使用柱温，之后，柱温每升高50℃，注入5份50uL硅烷化溶液，但不可过量，用完全脱正构烷烃的非正构烃检验，至分子筛柱前后的非正构烃峰面积相等为止。注：也可用三甲基氮硅烷溶液浸溃分子筛，干燥后立即装柱，在使用柱温下通氢气活化 2h。另一种方法是连续地将数份(每份25μL)的芳烃注入分子筛柱。检验分子筛是否能有效地吸附正构烷烃的方法是：将 1μL正葵烷或正十一烷注入分子筛柱，若非正构烃杂质与已知值有明显偏差，说明分子筛需要更换。5.3调整检测器桥流两台色谱仪检测器桥流均约为170mA，在正常操作条件下，当两个检测器信号相匹配时，注入完全脱正构烷烃的非正构烃,若在分子筛柱前后峰面积相同，则以后将不再改动桥流。5.4色谱分离典型操作条件载气：氢气，流速70mL/min。汽化室温度：275～300℃。检测器温度：275～300℃。柱温：测定正构烷烃总含量，第一台色谱仪为恒温，根据试样