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羟基硅油乙烯基硅油第1页/共78页 2 一、硅油的基本结构及分类 二、硅油的基本合成方法 三、常见硅油介绍 四、硅油的应用 主要内容第2页/共78页 3一、硅油的基本结构及分类第3页/共78页 4硅油基本结构第4页/共78页 5硅油基本结构结构特点一：化学键 硅氧硅键(Si-O-Si)硅碳键(Si-C)硅氧键 (Si-O-R)硅氢键 (Si-H)其他有机基团成键 如：C-C,C=C,C-N, C-O-C耐热性、阻燃性、抗氧化性、耐电晕、耐电弧性、耐辐照性、介电性、耐候性表面活性、疏水性、脱模性、消泡性耐寒性、可压缩性、低蒸气压、生理惰性第5页/共78页 6硅油基本结构结构特点二：有四种基本单元 M D T Q第6页/共78页 7硅油基本结构结构特点三：硅甲基不可缺少甲基硅碳键是最稳定的硅碳键硅甲基的存在赋予硅油独特的性能各种硅油都是甲基硅油的衍生物衍生硅油用甲基以外的基团命名第7页/共78页 8硅油分类惰性硅油在使用中一般不参与化学反应更多的是利用硅油的物理性质，而不是化学性质如：甲基硅油、苯基硅油、聚醚硅油、长烷基硅油、三氟丙基硅油、乙基硅油等第8页/共78页 9硅油分类反应性硅油有明确的反应性基团在使用中通常参与化学反应如：羟基硅油、乙烯基硅油、含氢硅油、氨基硅油、巯基硅油 第9页/共78页 10硅油是以硅碳键、硅氧硅键为主的一类特殊的油状液体硅甲基赋予其表面活性、疏水性、脱模性；硅氧硅结构赋予其稳定性（惰性）、优良的电性能。多种有机团使得硅油品种繁多有惰性硅油和反应性硅油第10页/共78页 11二、硅油的基本合成方法第11页/共78页 12基本合成方法三种基本合成方法单体或偶联剂工业基础之上的合成对现有或潜在的M、D、T、Q结构的重新拼接和组装硅氧烷的平衡化硅氧烷的官能团缩合硅氢加成反应第12页/共78页 13硅氧烷的平衡化硅氧硅键（Si-O-Si）在亲核或亲电试剂的作用下发生断键断裂的键重新组合成新的硅氧硅键形成各种组成物的动态平衡含有硅氧硅键（Si-O-Si）的有机硅化合物都能够参与平衡反应第13页/共78页 14硅氧烷的平衡化平衡化反应常用的催化剂碱金属氢氧化物（氢氧化钾）季铵盐（四甲基氢氧化铵）碱金属氢氧化物和季铵碱的硅醇盐浓硫酸各类磺酸强酸性树脂、酸性白土第14页/共78页 15硅氧烷的平衡化碱催化下的平衡化反应第15页/共78页 16硅氧烷的平衡化酸催化的平衡化反应****第16页/共78页 17硅氧烷的平衡化硅氧烷环体和线型体之间的平衡平衡化反应方向与催比剂性质无关当硅原子的取代基(R)体积增大平衡趋向于环体M结构的量决定了平衡点产物的组成共聚时，存在分子量平衡和基团的分布平衡第17页/共78页 18硅氧烷的平衡化两种平衡分子量平衡酸法反应活性大小为：MMD4，无粘度高峰。碱法反应活性大小为：D4MM，有粘度高峰。基团的分布平衡延长反应时间采用混合环体第18页/共78页 19硅氧烷的平衡化平衡化制备多基团硅油乙烯基硅油+三氟丙基硅油 → 乙烯基氟硅油乙烯基硅油+苯基硅油 → 乙烯基苯基硅油含氢硅油+苯基硅油 → 含氢苯基硅油乙烯基环体+甲基环体+水→羟基乙烯基硅油苯基环体+甲基环体+水→羟基苯基硅油…………….第19页/共78页 20硅氧烷的平衡化平衡的破坏（裂解）从反应体系中去除环体打破平衡，使线型聚硅氧烷转化为环状聚硅氧烷。 第20页/共78页 21官能团的缩合硅羟基自缩合和异官能缩合，生成硅氧硅键 反应常伴随水解反应 在合成各种共聚硅油时，平衡化反应只能得到均聚的产物，而缩合法产物的结构非常容易控制，可以得到结构规整的嵌段共聚物 第21页/共78页 22官能团的缩合常见硅油合成中的缩合反应第22页/共78页 23硅氢加成反应形成新的硅碳键的有效方法没有合适的单体用于平衡化或缩合时可以直接得到有机基团改性的硅油第23页/共78页 24三种方法的比较原料要求不同使用不同的催化剂过程中，化学键的变化不同第24页/共78页 25三种方法的比较平衡化反应：含硅氧硅键的各种高、低分子有机硅(常常来自单体工业)缩合反应：含硅羟基、硅氮、硅氢、烷氧基、酰氧基等结构的低分子或高分子有机硅（常常来自偶联剂工业）硅氢加成：含硅氢的聚硅氧烷、含双键的有机化合物 原料要求不同第25页/共78页 26三种方法的比较平衡化反应：酸或碱缩合反应: 酸或碱（可能引起平衡化反应）、有机锡、钛等硅氢加成: 氯铂酸或铂络合物使用不同的催化剂第26页/共78页 27三种方法的比较平衡化反应: 硅碳键无变化,硅氧键重新排列组合, M\D\T\Q进行重新组装。缩合反应: 硅氧键、硅碳键无变化，有新的硅氧键形成，M\D\T\Q的拼接。硅氢加成: 硅氧键无变化,