结晶重结晶分析和总结.docx

结晶重结晶的知识 由有机反应或由天然物提取得到的固体有机化合物往往是不纯的，最常用的纯化方法是重结晶。 重结晶方法是利用固体混合物中各组分在某种溶剂中的溶解度不同而使其相互分离。 进行重结晶的简单程序是先将不纯固体物质溶解于适当的热的溶剂中制成接近饱和的溶液，趁热过滤除去不溶性杂质，冷却滤液，使晶体自过饱和溶液中析出，而易溶性杂质仍留于母液小，抽气过滤，将晶体从母液中分出，干燥后测定熔点，如纯度仍不符合要求，可再次进行重结晶，直 至符合要求为止。 关于溶剂的选择 选择适当的溶剂对于重结晶操作的成功具有重大的意义，一个良好的溶剂必须符合下面儿个条 件： 1、不与被提纯物质起化学反应 2、在较高温度时能溶解多量的被提纯物质而在室温或更低温度时只能溶解很少量； 对杂质的溶解度非常大或非常小，前一种情况杂质留于母液内，后一种情况趁热过滤时杂质 被滤除； 溶剂的沸点不宜太低，也不宜过高。溶剂沸点过低时制成溶液和冷却结晶两步操作温差小， 团体物溶解度改变不大，影响收率，而且低沸点溶剂操作也不方便。溶剂沸点过高，附着于晶体 表面的溶剂不易除去。 能给出较好的结晶。 在几种溶剂都适用时，则应根据结晶的回收率、操作的难易、溶剂的毒性大小及是否易燃、价格 高低等择优选用。 关于晶体的析出 过滤得到的滤液冷却后，晶体就会析出。用冷水或冰水迅速冷却并剧烈搅动溶液时，可得到颗粒 很小的晶体，将热溶液在空温条件下静置使之缓缓冷却，则可得到均匀而较大的品体。 如果溶液冷却后晶体仍不析出，可用玻璃抹摩控液面下的容器壁，也可加入品种，或进一步降低 溶液温度(用冰水或其它冷冻溶液冷却)。 如果溶液冷却后不析出品体而得到油状物时，可重新加热，至形成澄清的热溶液后，任其自行冷却，并不断用玻璃棒搅拌溶液，摩擦器壁或投人品种，以加速品体的析出。若仍有油状物开始忻 出，应立即剧烈搅拌使油滴分散。 大家的东西总结了一把，有时间我在把自己的东西加进去 1? 选溶剂该有个什么顺序？ 与“相似相溶“背道而驰就行了，大极性的东西，用中等极性的溶剂结晶；小极性的东西，用大极 性的溶剂。这样，有一半以上的情况是适合的。 先试：石油醚（正己烷）、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再试：丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、 乙酸、吡啶等。如果还不行，就只好混合了。乙醚可以利用其（ 1）挥发性；（2）延玻璃向上爬而使固体析出的特性。丙酮如不与水配伍，应加以干燥。 2?什么时候考虑用混合溶剂？ 关于用混合容积结晶有一些铁别需要注意的地方。【溶解性好的溶剂（ S），溶解性不好的溶剂 （U）】。在圆底烧瓶中先用S 来进行溶解，接上回流冷凝管再进行加热直至其全部溶解，然后从冷凝管的上部开始滴加 U，直到油一点点浑浊后停止滴加，然后再滴加 S 至其刚好澄清，然后撤走热源，让它慢慢冷却结晶析出。这样析出来的晶体非常漂亮，并且也不会附再壁上。当然这 样的晶体不能用来做 X－衍射（因为不是单晶）。 3?用混合溶剂时 （比如乙醇加水） 加多少水才合适？ 用过量热的良溶剂溶解，过滤，加热，缓慢加入不良溶剂至有浑浊，加热至澄清。静置等待。 4?重结晶的产率如何提高？ 用分级结晶法。积累的母液过柱 5?微量的产物，比如 100mg 左右可不可以重结晶？ 可 6?重结晶时经常得到油状液，并不析出晶体，如何解决？ .不好办。 首先建议用其他纯化方法。如果一定要用结晶法，以下经验可能有帮助：（ 1）过柱预纯化，粗分离后再结晶；（2）石油醚热提-冷析法：“石油醚热提-冷却法”也是用来对付油状物的方法，。 是将待精制品加入热的石油醚中，搅拌使之溶解，有些不溶物沉在下面。倾出上层清夜于另一烧杯中，然后再向样品中加入石油醚，加热搅拌倾出清夜，依次下去。（在此过程中还可加入活性炭脱色效果会更好，有一缺点就是冷却后剩余样品和活性炭在一起会变的很硬）直至石油醚层无色，则基本提取完全，冷却后一般会析出晶体；（ 3）选低沸点的溶剂如乙醚；（ 4）晶种的取得，用玻璃棒沾一滴溶液，挥干。（5）不要轻易冷冻，用让溶剂自然挥发的方法。 出现油状油一个原因：那就是你在蒸发容积的时候蒸发的太多了，会出现油状，解决的办法很简 单就是在加一些溶解性比较好的溶剂让其全部溶解，在来进行结晶让其析出。 另外成油的一个原因是降温太快。 发粘一般是另外一种东西，找一个能溶解粘物的，但又与产物不溶的洗涤、分散后，再滤，如果 要母液的话，可以蒸馏分离，通常乙醚和丙酮最常用。 怎样将少量固体取出瓶子，分两种情况： 旋转蒸发后，固体呈透明状，粘在瓶壁上，无法用刮刀刮下。解决方法：用易溶溶剂（如丙酮）重新溶解，并加入一些不良溶剂（如己烷），重新旋干，固体将以较好的形态析出，或以 第二种情况存在； 旋转蒸发后，固体呈白色非透明状，粘