质谱试题及答案.docx

质谱 一、选择题 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时，若逐渐增加磁场强度 H，对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何变化 （2） （1）从大到小 （2）从小到大 （3）无规律 （4）不变 含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子的质荷比值为 （2） （1）偶数 （2）奇数 （3）不一定 （4）决定于电子数 二溴乙烷质谱的分子离子峰M 与 M+2、M+4 的相对强度为 （3） （1）1∶1∶1 （2）2∶1∶1 （3）1∶2∶1 （4）1∶1∶2 在丁酮质谱中，质荷比为 29 的碎片离子是发生了 （2） （1）α-裂解 （2）I-裂解 （3）重排裂解 （4）γ-H 迁移 { 在通常的质谱条件下，下列哪个碎片峰不可能出现 （3） （1）M+2 （2）M-2 （3）M-8 （4）M-18 二、解答及解析题 样品分子在质谱仪中发生的断裂过程，会形成具有单位正电荷而质荷比（m/z）不同的正离子，当其通过磁场时的动量如何随质荷比的不同而改变其在磁场的偏转度如何随质荷比的不同而改变 答：根据公式 m/z=B2R2/2E 可知，m/z 越大，动量越大。 m/z 值越大，偏转度越小。 带有电荷为 e、质量为 m 的正离子，在加速电场中被电位 V 所加速， 其速度达υ，若离子的位能(eV）与动能（mυ2/2）相等，当电位V 增加两倍时，此离子的运动速度υ增加多少倍 答：由公式 eV=1/2mv2，当 V 增加两倍时，此时的离子的运动速度v 增加为原来的√2 倍。 在双聚焦质谱仪中，质量为 m，电荷为 e、速度为υ的正离子由离子源进入电位为E 的静电场后，由于受电场作用而发生偏转。为实现能量聚焦，要使离子保持在半径为 R 的径向轨道中运动，此时的R 值受哪些因素影响 ! 答：eV=mv2/R R=mv2/eE，由此可知，此时的R 主要受静电场强度的的影响。 在双聚焦质谱仪中，质量为 m，电荷为 e、速度为υ的正离子由电场进入强度为H 的磁场后，受磁场作用，再次发生偏转，偏转的半径为r，此时离子受的向心力（Heυ）和离心力（mυ2/R）相等， 此时离子受的质荷比受哪些因素影响 答：由题意有 Heυ= mυ2/r，m/e=Hr/υ=H2r2/2V 此时离子受的质荷比受磁场强度、半径r 以及电场电位V 的影响。 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压 V 固定时，若逐渐增大磁场强度H，对具有不同荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何确定 答：m/e=Hr/υ=H2r2/2V，由此可知，r、V 为定值，当逐渐增大磁场强度H 时，m/e 小的先通过狭缝。 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和磁场强度 H 固定时，若把加速电压V 值逐渐加大，对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何确定 答：m/e=Hr/υ=H2r2/2V，H、r 为定值，当加速电压 V 值逐渐加大时， 通过狭缝 m/e 逐渐减小，所以 m/e 大的先通过狭缝。 在有机质谱中使用的离子源有哪几种各有何特点 答：离子源：EI、CI、FAB 电离源、ESI 电离源、APCI 电离源、MALDI 电离源 ) 特点：EI：（1）碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库(NIST)； （2）不能汽化的样品不能分析；（3）有些样品得不到分子离子 CI：（1）软电离方法，产生准分子离子(M+1)+，(M-1)+， (M+2)+等； （2）CI 源的的碎片离子峰少，图谱简单，易于解释；（3）不适于难挥发成分的分析 FAB 电离源：（1）软电离技术。FAB 质谱中除准分子离子(M+1)+，(M-1)+等，还会产生基质分子峰及基质分子与样品分子的结合峰。如：3- 硝基苄醇作基质，出现 m/z154(MH)，136(MH–H2O), 289(MMH –H2O) 峰；（2）适合于极性大、分子量大、低蒸汽压、热稳定性差的样品；（3）FAB 一般用作磁式质谱的离子源 ESI 电离源：（1）最广泛使用的软电离技术，液相色谱质谱联用仪 (LC-MS) 的标配离子源 产生 (M+H)+，(M-H)-等准分子离子峰及加和离子峰；（2）可产生多电荷离子，如(M+2H)2+ or (M+10H)10+，降低生物大分子 m/z；（3） 适用于强极性，大分子量(2000,000Da)的样品分析，如肽，蛋白质， 糖等 APCI 电离源：（1）软电离方式，电离过程与 CI 相似，属于离子-分子反应，LC-MS 离子源； （2）产生 (M+H)+，(M-H)-等准分子离子峰，不形成多电荷峰；（3） 适合弱极性/非极性样品分析 MALDI 电离源：（1）质量范围可达 50 万 Da；（2）高灵敏度，可测至 10-12~10-15 摩尔；（3）软电离，没有或很少有碎片离子，可用于分析混合物。（4）可容纳毫摩尔级的盐