分析化学课件第二章误差及分析数据的统计处理.pptxVIP

第2章 误差及分析数据的统计处理;;分析方法的分类 （回顾）;;第一节 定量分析中的误差;误差是指测量结果偏离真值的程度。 误差——分析结果与真实值之间的差值 ( 真实值为正， 真实值为负) 对任何一个物理量进行的测量都不可能得出一个绝对准确的数值，即用测量技术所能达到的最完善的方法，测出的数值也和真实值存在差异，这种测量值和真实值的差异称为误差。 ;;一、准确度和精密度;;例 某一物体质量称量为1.6380g,其真实质量为1.6381g，则: 绝对误差=1.6380-1.6381=-0.0001;2. 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的大小用偏差来衡量，还常用重复性和再现性表示。 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 ;1） 平均偏差;;（1）当测定次数趋于无穷大时 标准偏差 ：;（2）有限测定次数;例题;标准偏差的计算：;3. 两者的关系： (1) 准确度是测量结果接近真值的程度，精密度表示测量的再现性； (2)精密度是保证准确度的先决条件；精密度高不一定准确度高； (3) 两者的差别主要是由于系统误差的存在。;;练习题：;2、某人对试样测定五次，求得各次平均值的偏差d 分别为+0.04,-0.02,+0.01,-0.01,+0.06。则此计算结果应是;二、误差的分类、性质、产生的原因及减免;1. 系统误差 (1) 特点 a.对分析结果的影响比较恒定(单向性，即使测定结果系统的偏大或偏小）； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。 ;(2) 产生的原因; ; 2. 偶然误差;（3）偶然误差的减免;;三、偶然误差的分布;No;海水中卤素测定值频率密度直方图;2、正态分布：;偶然误差的规律性：;3、标准正态分布;4、随机误差的区间概率;;例题：一样品，标准值为1.75%，测得? = 0.10, 求结果落在（1）1.75??0.15% 概率；（2）测量值大于2 %的概率。;5、t 分布曲线：少量数据的统计处理;已知：;;例题;6、置信度与平均值的置信区间;置信度：;若以样本平均值来估计总体平均值可能存在的区间，可按下式进行计算：;对于少量测量数据，必须根据t分布进行统计处理，按的定义式可得出:;对有限次测量：;平???值的标准偏差:;2023/1/15;2023/1/15;练习题：;3、下列最能说明偶然误差小的是;5、在分析测定中，论述偶然误差正确的是;一、可疑数据的取舍 1．Q 检验法 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法 3 . 4d 法： 　 二、分析方法准确性的检验 1. t 检验法 2.Ｆ 检验法; 定量分析数据的评价 ;一、可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断;　（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表：;;2023/1/15;2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　;表 2-3 G(p,n)值表;例 试对以下七个数据进行Q检验,置信度90%： 5.12、6.82、6.12、6.32、6.22、6.32、6.02;说明：;3、4d 法：手头无Q表时使用;二、分析方法准确性的检验 ----系统误差的判断; b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。;;a．求合并的标准偏差：;（２） Ｆ检验法（方差检验法）;ａ．计算Ｆ值：;第三节 有效数字及其运算规则;一、 有效数字; 记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测量的精确程度。 结果 绝对偏差 相对偏差 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 0.518 ±0.001 ±0.2% ;2、有效数字位数的确定：;3．数据中零的作用;4．改变单位，不改变有效数字的位数;（5）位数不定的，可科学计数;二、 数字 修约规则;如下列数字修约为两位有效数字：;二、有效数字的运算规则;2. 乘除运算时;3. 注意点;练习题;3、一同学测得某溶液的pH = 6.24，则该数据的有效数字为 位。;