《无机化学》课件-2.5.2-焓与焓变.pptxVIP

第 2 讲 化学热力学基础 知 行 合 一 、 经 世 致 用 2.5 焓与焓变2.5 Enthalpy and Enthalpy Change 知 行 合 一 、 经 世 致 用知识回顾 化学反应热效应 - 恒容反应热： Q V = ? r U 。 - 恒压反应热： Q p = ? r U + p ? V 。 知 行 合 一 、 经 世 致 用如 果 在 恒 压 （ p 体 = p 外 = p 1 = p 2 = p ） 条 件 下 ， 将 Q p = ? r U + p ? V 进 行 变 换 ：定义 :（ H 称为焓， enthalpy ）Q p = ? r U + p ? VQ p = ( U 2 ? U 1 ) + p ( V 2 ? V 1 ) Q p = ( U 2 ? U 1 ) + ( p 2 V 2 ? p 1 V 1 ) Q p = ( U 2 + p 2 V 2 ) ? ( U 1 + p 1 V 1 )由于 U 、 p 、 V 均为状态函数，则 ( U + pV ) 也是状态函数。 大多数化学反应是在仅做体积功的恒压条件下进行的，因此一般所讲的化学反应的热效应，是指恒压反应热，其数值等于焓变，即 Q P = ? r H 。故在化学热力学中， 常常用 ? r H 来直接表示一个化学反应的反应热。 故对 恒压反应 ： Q p = H 2 ? H 1 = ? r H知 行 合 一 、 经 世 致 用 恒 容 反 应 ： Q V = △ r U 恒压反应： Q p = △ r H知 行 合 一 、 经 世 致 用只要测得 Q V 或 Q p ，就能获得相应条件下的热力学能变 ? r U和焓变 ? r H 。 知 行 合 一 、 经 世 致 用氧弹式量热计直接测定 Q V- 利用氧弹式量热计 可精确测定 恒容反应热 Q V 。间接计算 Q p- Q p 可通过 Q V 求得 。 知 行 合 一 、 经 世 致 用即：? r H = ? r U + ?( pV ) Q p = Q V + ?( pV )（1）没有气体参与的反应（ ? V = 0 ） Q p ≈ Q V 则： 没有气体参与的反应 ， Q p ≈ Q V 知 行 合 一 、 经 世 致 用（2）有气体参与的反应 Q p = Q V + ?( pV ) = Q V + ? nRT ? n ：反应前后 气体的物质的量之差。 - 若 ? n = 0 ，则 Q p ≈ Q V - 若 ? n ≠ 0 ，则 Q p = Q V + ? nRT