高中化学奥林匹克竞赛有机化学讲座.pptxVIP

会计学;有机化合物的电子效应 命名 同分异构;（一）电子效应; 这种效应如果存在于未发生反应的分子中（无外界 电场作用）就称为静态诱导效应。 经过三个原子后其影响就很小。 诱导效应的方向，是以氢原子作为标准。用－I表示。 Yd+ → d-CR3 H—CR3 Xd- ← d+CR3 +I效应 比较标准 －I 效应; ; 例如：C－X键的静态诱导效应为： C→F ＞ C→Cl ＞ C→Br ＞ C→I 而由于原子序数增大，卤素原子的变形性增大， 即可极化性增加，故C－X键的动态诱导效应则为： C→I ＞ C→Br ＞ C→Cl ＞ C→F 此顺序与C－X键在化学反应中的活性顺序一致。 ;2.共轭效应 共轭效应传统上认为是存在于共轭体系中一种极性与极化作用的相互影响，实际本质上共轭效应是轨道离域或电子离域所产生的一种效应 ; 共轭效应一定存在于共轭体系中，有以下几类： （1）π－π共轭体系 例： CH2=CH－CH=CH2 CH2=CH－C≡N （2） p－π共轭体系 例： CH2=CH－CH2+ CH2=CH－CH2－ CH2=CH－CH2· （3）σ－π共轭体系 例： H3C－CH=CH2 （4）σ－p 共轭体系 例： (CH3)3C+ (CH3)3C·;;; 具有+C效应的基团： ―O― ―NR2 ―NHR ―NH2 ―OR ―OH ―NHCOR ―OCOR ―CH3 ―F ―Cl ―Br 具有－C效应的基团： ―C≡N ―NO2 ―SO3H ―COOH ―CHO ―COR ―COOR ―CONH2 ;（二）有机化合物的命名;1、 按官能团的优先次序来确定分子所属的主官能团类 －COOH、－SO3H、－COOR、－COX、 －CONH2、－CN、－CHO、－COR、－OH、 －SH、－NH2、 －OR、C≡C、C=C、R 、 2、 选取含有主官能团在内的碳链最长的取代基最多的侧链位次最小的主链作为母体 3、 将母体化合物进行编号，使主官能团位次尽量小 4、 确定取代基位次及名称，按次序规则*给取代基列出次序，较优基团后列出 5、按系统命名的基本格式写出化合物名称;*次序规则：;c. 如果基团含有双键或三键时，则当作两个或三个单键看待，认为连有两个或三个相同原子。 ;;（三） 同分异构 ; 顺反异构 烯烃分子中 C═C 不能自由旋转，两个甲基在双键的同侧或在双键的异侧，前者称为顺式，后者称为反式。 ; 产生顺反异构现象，必须具备两个条件： （1）分子中要有限制旋转的因素。如：π键 、环。 （2）在烯烃分子中，构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个原子或原子团都必须不相同。;“较优”基团在双键同侧用字母“Z”表示，反之则以“E”表示。;对映异构现象;旋光物质;通常把与四个互不相同的原子或基团相连接的碳原子叫不对称碳原子 。;手性与对称因素;（1）对称面 ;（2）对称中心 ;含一个手性碳原子化合物的对映异构; 首先按次序规则排列出与手性碳原子相连的四个原子 或原子团的顺序，如：a＞b＞c＞d，观察者从排在最后的原子或原子团d的对面看，如果a→b→c按顺时针方向排列，其构型用R表示。如果a→b→c按反时针方向排列，则构型用S表示。 这种判断R或S构型的方法可比喻为观察者对着汽车方向盘的连杆进行观察，排在最后的d在方向盘的连杆上，a、b、c三个原子或原子团则在圆盘上。 例如： ;R- S- ; 如果次序排在最后的原子或原子团，在横线上，另外三个基团由大到小为顺时针排列，为S构型，按反时针排列，则为R构型。如： ;（1）手性是判断化合物分子是否具有对映异构(或光学异构)必要和充分的条件,分子具有手性,就一定有对映异构,而且一定具有旋光性。 （2）判断化合物分子是否具有手性,只需要判断分子是否具有对称面和对称中心,凡是化合物分子既不具有对称面,又不具有对称中心,一般就是手性分子。 （3）含有一个手性碳原子的分子必定是手性分子,含有多个手性碳原子的化合物分子不一定是手性分子,这种化合物可能有手性,也可能不具有手性(如内消旋体)。;含多个手性碳原子化合物的对映异构;含有两个相同手性碳原子的化合物;不含手性碳原子化合物的对映异构;第34页/共160页;碳环化合物的对映异构 ;第36页/共16