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天然药物化学主观题 1、名词解释题（每题 4 分，共 16 分） 天然药物化学： 一次代谢产物： 木脂素： 萜类化合物： 1、天然药物化学：是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科，主要研究其生物活性物质的化学结构，理化性质，提取分离，结构鉴定，生理活性，药物开发等方面的基本理论和实验技术。 2、一次代谢产物：指植物、昆虫或微生物体内的生物细胞通过光合作用、碳水化合物和柠檬酸代谢，生成生物体生存繁殖所必须的化合物。 3、木脂素：是一类由两分子苯丙素衍生物（即 C6-C3 单体）聚合而成的天然化合物，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中 4、萜类化合物：萜类化合物是指具有(C5H8)n 通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。 2、简答题（每小题 4 分，共 16 分） 天然药物化学成分结构鉴定的一般程序？ 黄酮类化合物提取、分离的依据是什么？ 皂苷的提取通法是什么？常用的分离纯化皂苷的方法有哪些？ 4、影响生物碱碱性强弱的因素？ 1、天然药物化学成分结构鉴定的一般程序？ ①初步推断化合物类型 ②测定分子式，计算不饱和度 ③确定分子中含有的官能团，或者结构片段，或基本骨架 ④推断并确定分子的平面结构 ⑤推断并确定分子的主体结构（构型、构象） 2、黄酮类化合物提取、分离的依据是什么？ 提取依据：黄铜苷类以及极性稍大的苷元，一般可采用丙酮，乙酸乙酯，乙醇， 水及某些极性较大的混合溶剂进行提取。一些多糖苷类成分易发生水解，常按一般提取苷的方法先破坏酶的活性，宜用极性较小的溶剂提取，如氯仿，乙醚等， 对多甲氧基黄铜的游离苷元，甚至可用苯进行提取。 分离依据：（1）极性大小不同。利用吸附和分离原理进行分离。 酸性强弱不同。利用梯度 PH 萃取法进行分离。 分子大小不同。利用葡萄糖凝胶分子筛或膜技术进行分离。 分子中某些特殊结构。利用金属盐配位化合能力不同进行分离。3、皂苷的提取通法是什么？常用的分离纯化皂苷的方法有哪些？ 提取通法：常用醇类溶剂提取，若皂苷含有羟基，羧基等极性基团较多，亲水性强，用稀醇提取效果较好。提取液减压浓缩后，加适量水，必要时先用石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷。 分离纯化方法：（1）衍生物制备法（2）硅胶柱色谱与反相硅胶柱色谱（3）凝胶色谱法 （4）打孔吸附树脂法（5）高效液相色谱法 4、影响生物碱碱性强弱的因素 杂化方式 生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强弱随杂化度升高而增强。 电子效应 ①氮原子所连接的基团如为供电基团则碱性增强。 ②氮原子附近若有吸电基团存在，则使氮原子电子密度降低，因此碱性减弱。 ③氮原子孤电子对处于 p-π共轭体系时，一般情况下碱性减弱。 ④诱导-场效应使生物碱的碱性减弱。 立体因素 尽管质子的体积较小，但生物碱氮原子质子化时，仍受到立体效应的影响，使其碱性增强或减弱。 分子内氢键 若形成稳定的分子内氢键，则使碱性增强。 分子内互变异构 有些生物碱可异构化成季铵型，而季铵碱离子化程度大，使氮原子具有似金属性，所以表现出强碱性。 3、名词解释题（每题 4 分，共 16 分） 简述 PH 梯度萃取法的原理？ 写出黄酮类化合物的主要结构类型（四种）及其颜色特征。 简述三萜皂苷的生物活性，并举例说明。 生物碱提取与分离的方法有哪些？ 1、 七叶内酯：简单香豆素类，具抗炎抗菌活性。 2、 芦荟大黄素：蒽醌类，抗肿瘤、抗菌和免疫抑制、泻下作用 3、 OHOH OH OOHO O OH O HO O OH O 水飞蓟素: 黄酮木脂素类，用于肝中毒，肝功能障碍的治疗，抗辐射及降血脂作用。 4、 CH2OH 维生素 A 单环二萜类， 用于治疗寻常痤疮、银屑病、鱼鳞病、扁平苔癣、毛发红糠疹、毛囊角化病、鳞状细胞癌及黑色素瘤等疾病 4、简答题（每小题 4 分，共 12 分） 1、简述 PH 梯度萃取法的原理？ 2、写出黄酮类化合物的主要结构类型（四种）及其颜色特征。 3、简述三萜皂苷的生物活性，并举例说明。 1、简述 PH 梯度萃取法的原理？ pH 梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统 pH 变化改变了它们的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。如混合黄酮苷元，由于结构中酚羟基的数目和位置不同，各自所呈酸性强弱不同，可使溶于有机相（如乙醚），依次用 5％碳酸氢钠，5％碳酸钠、0．2％氢氧化钠、4％氢氧化钠的水溶液萃取而达分离的目的。分离碱性强弱不同的游离生物碱，可用 pH 由高至低的酸性缓冲溶液顺次萃取，使碱性由强到弱的生物碱分别萃取出来 2、写出黄酮类化合物的主要结构类型（四种）