天然药物化学各种极性比较.docxVIP

极性吸附剂：硅胶、氧化铝 非极性吸附剂：活性炭 对极性物质亲和力强 对非极性成分吸附强 溶剂极性增强 溶剂极性增强 吸附剂对溶质的吸附力降低 吸附剂对溶质的吸附力增强 溶质可被极性强的溶剂洗脱 溶质可被极性弱的溶剂洗脱 极性及强弱判断 ：R-COOH﹥Ar-OH﹥R-OH﹥R-NH-﹥R-CO-NH-﹥R-CHO﹥R-CO-R ﹥ R-COO-R ﹥R-O-R ﹥R-X ﹥R-H 溶剂：介电常数 ε增加 ，极性增加 环己烷（1.88） 苯（2.29） 无水乙醚（4.47） 氯仿（5.20） 乙酸乙酯（6.11） 乙醇（26.0） 甲醇（31.2） 水（81.0） 亲脂性：石油醚环己烷苯氯仿乙醚乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇水各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力： 水 甲醇 乙醇 氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液单糖结构中反应活泼性顺序：端基C 原子伯C仲C 按苷键原子的不同，酸水解由难到易程度为：C 苷SON 苷呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50～100 倍 酮糖较醛糖易水解 吡喃糖苷中，吡喃环C5 上的取代基越大越难水解2-去氧糖2-羟基糖2-氨基糖 易 难 芳香烃比脂肪烃易水解 苷元为小基团者，苷键横键的比苷键竖键的易于水解，因为横键上原子易于质子化 苷元为大基团者，苷键竖键的比苷键横键的易于水解，这是由于苷的不稳定性促使水解碱水解反应: 速度难易与C7 取代基有关：7-OH 香豆素7-OCH3 香豆素香豆素萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基 α-羟基 游离蒽醌的酸性强弱顺序为： 含 COOH 2 个以上β-OH 1 个β-OH 2 个以上α-OH 1 个α-OH 1,81,41,5 答案：EBCADF 黄酮类化合物取代基对溶解度的影响： 羟基数目越多，水中溶解度增加； 羟基甲基化后，在有机溶剂中溶解度增加。 黄酮（醇），查耳酮 黄酮（醇），查耳酮 水 平面型分子 溶 二氢黄酮（醇） 性 非平面型分子 增 花色素 加 离子 酸性强弱取决于羟基数目和位置(处于C=O 对位，p-π共轭效应，酸性增加) 7 、4’－二OH 7－或 4’－OH 一般酚OH 5－OH 3－OH 硅胶柱色谱分离黄酮类吸附规律： 极性大吸附能力强 e g ： A 苷元 B 二糖苷 C 单糖苷 Rf：A C B 聚酰胺柱色谱分离黄酮类、洗脱规律：（先—后）母核上羟基增加，洗脱顺序递减 羟基数目相同时，有缔合羟基 无缔合羟基苷元相同：三糖苷 双糖苷 单糖苷 苷元不同类型黄酮类化合物的洗脱先后顺序为： 异黄酮＞二氢黄酮醇＞查耳酮＞黄酮＞黄酮醇 分子中芳香程度高、共轭双键多，则聚酰胺对其的吸附力强，故难于洗脱。挥发油成分的分离--分馏法 原理：利用成分沸点不同，气化先后顺序不同分离沸点规律 1、不含氧萜含氧萜 2、双键多，沸点高 3、碳数多，沸点高 4、极性大，沸点高： 5、顺式 反式 低沸程 35~70℃ 单萜 中沸程 70~100 ℃ 含氧单萜 高沸程 100~140℃ 倍半萜薁 硝酸银络合色谱法分离硝酸银层析 (易→难) 1、双键形成络合物 2、双键越多，吸附力越强，Rf 值越小，难洗脱、难分离 3、双键个数相同，按照极性大小 4、双键三键(Rf 值小) 5、反式顺式末端双键 (Rf 值小) 强心苷酶水解 ：乙型比甲型易发生酶解 强心作用强度顺序为：单糖苷＞双糖苷＞三糖苷生物碱盐水溶性：无机酸盐＞有机酸盐 无机酸盐中含氧酸盐＞卤代酸盐 小分子有机酸盐＞大分子有机酸盐 生物碱碱性基团pKa 值顺序： 胍基＞季胺碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯 1、诱导效应（电子云密度大碱性增强） 空间诱导共轭诱导 空间诱导 共轭诱导 吸电子基效应强弱：苯环酰基,双键羟基,醚氧 2、诱导-场效应：生物碱分子中如同时含有2 个氮原子，一旦一个氮原子质子化后，对另一氮原子产生两种碱性降低的效应。 空间诱导共轭诱导3、共轭效应： 空间诱导 共轭诱导