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第五章 进入合成有机高分子化合物的时代 第1节 合成高分子化合物的基本方法 (课时2) 本节课主要讲授缩聚反应。采用问题导入法,让学生写出由2-丙醇制备聚丙烯的化学反应方程式;写出己二酸和己二醇发生酯化反应的化学方程式并导入新课。 讲授缩聚反应的定义、反应类型、反应特点以及书写注意点;通过例题和练习题重点讲解缩聚反应单体与高聚物的互推方法。 1.以2-丙醇为原料可以制取聚丙烯,试写出有关反应的化学方程式并注明反应类型。 2.写出己二酸和己二醇发生酯化反应的化学方程式。 CH3CH(OH)CH3 浓H2SO4 △ CH2=CHCH3↑+H2O n CH2=CHCH3 催化剂 消去反应 加聚反应 2.缩聚反应类型:(1)生成聚酯的反应 (酸、醇缩聚) 1.定义:单体间相互反应而成高分子化合物,同时还生成小分子(如水、氨等分子)的反应叫缩合聚合反应,简称缩聚反应。(酯化、成肽…) 二、缩合聚合反应(缩聚反应) 端基原子团 端基原子 聚已二酸乙二醇酯 ① 由一种单体 n mol 单体中含—COOH官能团(或—OH)的物质的量为:n mol,而在反应中,有一个端基(—COOH)是没有参与反应的,故生成水的物质的量为:(n-1)mol 聚—6—羟基己酸 例如:羟基酸缩聚 ②由两种单体:n mol n mol 和 进行缩聚反应,n mol n mol单体中含—COOH的物质的量为2n mol,而在反应中,有一个端基(—COOH)是没有参与反应的,故生成水的物质的量为:(2n-1)mol。 (4) 缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团(这与加聚物不同,而加聚物的端基不确定,通常用横线“—”表示。)如: 3. 缩聚反应的特点: (1) 缩聚反应的单体往往是具有双官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X及活泼氢原子等)或多官能团的小分子; (2) 缩聚反应生成聚合物的同时,还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl等)生成; (3) 所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同; 你能看出下列聚合物是由什么单体缩聚而成呢? 缩聚物单体的推断方法常用“切割法”,如下图示: (2)成肽的反应(氨基酸缩聚): (3)酚醛缩聚 (1)方括号外侧写链节余下的端基原子(或端基原子团)。 (2)由一同单体缩聚时,生成小分子的物质的量(n-1)。 由两种单体缩聚时,生成小分子的物质的量是(2n-1)。 4.缩合聚合反应收书写注意点: (3)成聚酯的反应是一个可逆反应,反应方程式中应 用可逆符号。 补-H 例:构成下列结构片断蛋白质的氨基酸为: 补-OH 缩聚反应推导单体:断开羰基与氧原子间的共价键或断开羰基与氮原子间的共价键, 在羰基碳上连上羟基,在氧或氮原子上连上氢原子。 你能看出下列聚合物是由什么缩聚而成的吗? 和 单体为: 补 -OH 补 -H 单体为: 一、 二、 5. 由缩聚反应生成高聚物的单体的判断 从酯基中间断开,在羰基上加羟基,在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇。 如已知涤纶树脂的结构简式为: 凡链节为H OH结构的,其单体必为一种,在链节的-NH上加氢原子、羰基上加羟基, 所得氨基酸为单体。 如H OH的单体是 和HOOC(CH2)mCOOH。 如H OH的单体是 凡链节为H OH结构的单体 必是两种 ,可从 上断开,在-NH上加氢原子,在羰基上加羟基,得到二胺和二酸即为单体。 线型结构 含有三个官能团的单体缩聚后生成的缩合聚合物会呈现什么样的结构? 2.缩聚反应类型:(1)生成聚酯的反应 (酸、醇缩聚) 1.定义:单体间相互反应而成高分子化合物,同时还生成小分子(如水、氨等分子)的反应叫缩合聚合反应,简称缩聚反应。(酯化、成肽…) 二、缩合聚合反应(缩聚反应) 聚已二酸乙二醇酯 1、写出下列单体聚合成聚合物的结构简式 (1) CH2=CHCl (2) (3) —CH2—CH— Cl n —C—CH2— CH3 CH3 n —CH2—C=CH—CH2— CH3 n 2.某有机玻璃(聚丙烯酸甲酯)的结构简式可用 设聚合度n为3000。回答下列问题: (1)写出该有机玻璃的单体和链节; (2)求有机玻璃的相对分子质量; 表示。 258000 CH2=CH—COOCH3
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