第三章络合滴定法习题.docxVIP

第三章 络合滴定法习题 从不同资料上查得 Cu （Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸 K 不 稳 =6.3× 10-15 Cu-乙酰丙酮 β 1=1.86× 10 8 β=2.19 × 1016 Cu-乙二胺 逐级稳定常数为： K1=4.7 × 1010， K 2=2.1 × 109 Cu-磺基水杨酸 lgβ 2=16.45 Cu-酒石酸 lgK 1=3.2 ， lgK 2=1.9 ， lgK 3=-0.33 lgK 4=1.73 Cu-EDTA lgK 稳 =18.80 Cu-EDTA pK 不 稳 =15.4 试按总稳定常数（ lgK 稳）从大到小，把它们排列起来。解： Cu-柠檬酸 lgK 稳 = pK 不 稳 =14.2 Cu-乙酰丙酮 lgK 稳 =lg β =16.34 Cu-乙二胺 lgK 稳 =lg(K 1 K 2)=19.99 Cu-磺基水杨酸 lgK 稳 =lg β 2=16.45 Cu-酒石酸 lgK 稳 = lgK 1+lgK 2+lgK 3 +lgK 4=6.5 Cu-EDTA lgK 稳 =18.80 Cu-EDTP lgK 稳 =pK 不 稳 =15.4 ∴按总稳定常数（ lgK 稳）从大到小，它们的排列顺序是 : 2 -在 pH=9.26 的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为 0.20 mol · L -1 ，游离 2 - C2O4 2-浓度为 0.10 mol · L -1 。计算 Cu 2+ 的 αCu 2+。已知 Cu （Ⅱ） -C2O4 络合物的 lgβ 1=4.5 ， lg β2 =8.9； Cu（Ⅱ） -OH -络合物的 lgβ1=6.0 αCu(NH 3) = 1+β1 [NH 3] ＋ β 2 [NH 3]2 ＋ ＋ βn [NH 3]n ＝ 109.36 αCu(C2O4 2-) = 1+β1[C 2O42-] + β2 [C2O42-] 2 = 1+104.5 ×0.1 + 10 8.9×0.12 ＝106.9 αCu(OH- ) = 1+β1[OH -] ＝1+10 6× 10-4.74 ＝ 101.26 αCu ＝ 109.36 +10 6.9 +101.26 ＝ 109.36 络黑 T（ EBT ）是一种有机弱酸，它的 lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3 ，Mg-EBT 的 lgK MgIn =7.0 ， 计算在 pH=10.0 时的 lgK` MgIn 值。 lgK ＇ MgIn = lgK MgIn － lgαEBT = 7.0 － 1.6 = 5.4 钙指示剂（ Calmagite ）的结构式为（ ），但它的逐级质子化常数只有两个， lgK 1H =12.4， lgK 2H=8.1 ， 简述没有 K3H 的原因； 已知 lgK CaIn=6.1 ，计算在 pH=12.0 时的 lgK ＇CaIn 值。解 b: pH=12.00 时 α β α β + + 2 12.4-12 12.4+8.1-2 12β In = 1 + 1[H ] + 2[H ] = 1+10 +10 = 3.5 lgK ＇ CaIn = lgK CaIn － lgα In = 6.1 － 0.54 = 5.56 5. 已 知 M(NH 3)4 2+ 的 lgβ1~lg β4 为 2.0，5.0，7.0，10.0，M(OH) 4 2+ 的 lgβ1~lgβ4 为 4.0，8.0， 14.0，15.0。在浓度为 0.10 mol ·L -1 的 M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离氨浓度为 0.01 mol ·L -1 ，pH=9.0 。试问溶液中主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将 M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至 pH≈ 13.0 且游离氨浓度为 0.010 mol ·L-1，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又是多少？ 解： pH=9.0 [OH -]=10 -5.0 － － － －α M(NH 3) ＝ 1+β1[NH 3] ＋β2 [NH 3] 2 ＋ ＋ βn [NH 3] － － － － ＝ 1+102.0 2＋ 105.0 4＋ 107.0 6＋ 1010.0 8 =10 2.086 =122 α M(OH) =1+ β1[OH -] ＋β2 [OH -] 2 ＋ ＋ βn [OH -]n ＝ 1+104.0－ 5＋ 108.0 － 10＋ 1014.0－ 15＋ 1015.0－ 20 ≈ 10--5 由于 α M(NH 3) ＞＞ α MOH) 溶液中主要存在形式是氨络合物 3 2 ＝ 10 /10 = 0.082∵δM(NH 3 2 ＝ 10 /10 = 0.082