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第四章酸碱平衡与酸碱滴定 ; 4.1 电解质的电离 4.2 酸碱质子理论 4.3 酸碱电子理论 4.4 溶液酸度的计算 4.5 缓冲溶液 4.6 弱酸(碱)溶液中物种的分布 4.7 酸碱滴定法 ;1.熟悉弱电解质平衡,了解活度、离子强度等概念。 2.明确近代酸碱理论的基本概念。 3.掌握各种平衡的计算原理与方法。 4.掌握缓冲溶液的原则与配制。 5.掌握酸碱滴定的基本原理与实际应用。;;解离度(α);4.1.2 活度和活度系数;NaCl溶液中离子氛示意图; 由于离子氛的存在而使得离子参加化学反应的有效浓度要比实际浓度低,这种离子在化学反应中起作用的有效浓度称为活度。; 在强电解质溶液中,应该用活度代替浓度,但当离子强度小于10?4时,离子间牵制作用就降低到极微弱的程度,活度系数可以近似地认为是1,所以对于稀溶液通常用浓度代替活度。对于强电解质溶液,若浓度比较大时,则必须采用活度。 离子强度I:反映离子间牵制作用强弱的物理量。 ;4.2 酸碱质子理论;4.2.1 酸碱质子理论; 酸碱定义 酸:凡是能给出质子的物质; 碱:凡是能接受质子的物质; 酸碱可以是阴离子、阳离子或中性分子。;酸碱共轭关系; 共轭酸碱对 满足酸碱共轭关系的一对酸和碱称为共轭酸碱对,酸越强它的共轭碱就越弱,酸越弱,它的共轭碱就越强。;第四章 酸碱平衡与酸碱滴定; 两性物质:同一物质在一个反应中它是酸,但在另一个反应中又是碱,这种在一定条件下可以是失去质子,而在另一种条下又可以接受质子的物质称为(酸碱)两性物质。; “盐”:在酸碱质子理论中没有“盐”的概念;酸碱反应的实质 两个共轭酸碱对之间的质子传递反应,即由强酸、强碱生成弱酸、弱碱的过程。;1) 解离反应;4.2.2 酸碱的相对强弱;?;1.水的解离平衡与离子积常数 1)水的离子积常数与温度的关系 水的解离是吸热反应,温度升高,离子积常数也升高。;2) 溶液的酸碱性;2. 弱酸、弱碱的解离平衡1) 弱酸、弱碱的解离常数;Kb?:碱常数;2) 酸碱的相对强弱; 通常把 Ka?=10?2~ 10?7的酸称为弱酸,把 Ka?? 10?7的酸称为极弱酸;同??,弱碱也可以按 Kb?的大小进行分类。;3) 共轭酸碱对的Ka?与Kb?之间的关系;NH3 +H2O NH4++OH?;4)多元弱酸弱碱的解离;第四章 酸碱平衡与酸碱滴定;;三元酸:;HAc溶液的解离度与解离常数;c0 0 0;稀释定律;例4-1 将300mL0.20mol?L?1 HAc溶液稀释到什么体积才能使解离度增加一倍? 解:;解: 因为解离度? 5% ,所以可以用公式(4-3)计算,即 故 ;4.3 酸碱电子理论?; 酸碱电子理论注意以下几点: 1. Lewis酸碱电子理论中只有酸、碱和酸碱络合物, 没有盐的概念; 2.应该在具体的环境中确认物质的酸碱归属。同一 种物质,在不同的反应环境中,既可以做酸,也 可以做碱。 3.正离子一般起酸的作用,负离子一般起碱的作用; AlCl3, SnCl2, FeCl3, BF3, SnCl4, BCl3, SbCl5等都是常 见的Lewis酸; 4.这一理论的不足之处在于酸碱的强度没有统一、明 了的标准。为此,皮尔逊(Pearson R G)等又提出了“ 硬软酸碱规则”。;4.4 溶液酸度的计算;质子平衡式:酸或碱溶液的平衡系统中,碱获得的质子数等于酸失去的质子数。;一元弱酸水溶液;NaAc水溶液;多元弱酸水溶液;两性物质水溶液;HCl + HAc混合溶液;4.4.2 一元弱酸水溶液酸度的计算;第四章 酸碱平衡与酸碱滴定;近似式;一元弱酸水溶液c(H+)计算公式:;解:因为 所以 ;解:因为 所以 ;解: ;解: ;解: ; 多元弱酸分步解离,一般有: 可按一元弱酸处理。 当 当;多元弱碱溶液;解: ;解: ;4.4.4 两性物质的水溶液 (酸式盐和弱酸弱碱盐);整理;弱酸盐水溶液: ;解: ;1.同离子效应 在弱电解质溶液中加入与弱电解质含有相同离子的强电解质,使弱电解质的解离度降低的现象称为同离子效应。;同离子效应与盐效应 1) 同离子效应;0.10mol?L?1HAc;0.10mol?L?1HAc;2. 同离子效应的
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