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熔体纺丝工艺与质量控制——聚酰胺的结构与性质聚酰胺的结构与性质1. 聚酰胺的结构(1)分子结构聚酰胺的分子是由许多重复结构单元(即链节),通过酰胺键 连接起来的线型长链分子,在晶体中为完全伸展的平面锯齿形构型。聚己内酰胺的链节结构为一NH(CH2)5CO一,聚己二酰己二胺的链节结构为一OC(CH2)4CONH(CH2)6NH一,大分子中含有的链节数目(聚合度)决定了大分子链的长度和相对分子质量。1. 聚酰胺的结构适合于纺织纤维的聚酰胺的平均相对分子质量要控制在一定范围内,过高和过低都会给聚合物的加工性能和产品性质带来不利影响。通常,成纤聚己内酰胺的数均相对分子质量为14000~20000左右,聚己二酰己二胺的相对分子质量为20000~30000左右。聚合物的相对分子质量分布对纺丝和拉伸也有一定影响。相对分子质量分布常用多分散指数 (Mw/Mn)来表示,聚己二酰己二胺是1.85,聚己内酰胺的是2。过长的聚合时间会使分布变宽[η]=KMα特性粘度2.4~2.7凝胶渗透色谱法1. 聚酰胺的结构 (2)晶态结构:线型聚酰胺部分结晶,结晶度50%以下聚己二酰己二胺的晶态结构有两种形式:α型和β型。其分子链在晶体中具有完全伸展的平面锯齿形构象,如图所示。氢键将这些分子固定形成片,这些片的简单堆砌就形成了α结构的三斜晶胞。在聚己二酰己二胺的结构单元中有偶数的碳原子,因此大分子中的羰基上的氧和氨基上的氢都能形成氢键,比较容易形成结晶,其动力学结晶能力G=133。1. 聚酰胺的结构1. 聚酰胺的结构 (2)晶态结构:聚己内酰胺的晶态结构很复杂,有几种变体:α型最稳定,密度最高。完全伸展的平面锯齿形构象,并集合成本质上在同一平面内的氢键薄片,相邻分子链是逆平行的β型γ型:相邻分子链是平行的,只可能生成一半氢键,结晶不稳定2. 聚酰胺的性质(1)密度:聚己内酰胺的密度随着内部结构和制造条件不同而有差异。不同晶型的晶态密度的数值不同;测试方法不同,结果也不一致。据报道:α型晶体密度计算值为1.230g/cm3,β型晶体为1.150g/cm3 ,γ型晶体为1.159g/cm3,无定形区的密度为1.084g/cm3通常,聚己内酰胺是部分结晶的,因此测得的密度在1.12~1.14g/cm3之间。聚己二酰己二胺也是部分结晶的,其密度在1.13~1.16g/cm3左右。2. 聚酰胺的性质(2)熔点:聚酰胺是一种部分结晶高聚物,具有较窄的熔融范围,通常测得的聚己内酰胺的熔点为220℃,聚己二酰己二胺的熔点为260℃DSC同其它高聚物一样,聚酰胺也容易受过冷作用的影响,实际上其凝固点常常比熔点低约30℃,如聚己二酰己二胺的凝固温度为215~240℃。(3)Tg:聚己内酰胺的Tg为50~75℃,聚己二酰己二胺的Tg为40~60℃。 50℃。水是塑化剂,吸湿后, Tg有所下降 2. 聚酰胺的性质(4)熔体粘度:聚己内酰胺的熔体粘度随数均分子量增大而增加,同时依赖于温度、单体含量等因素。【η】=2.4-2.5(5)吸湿性:4%,两端基团、酰胺键(6)耐化学药品性:耐碱性好,耐酸性较差。可溶于有机酸(甲酸、冰醋酸)、无机酸及它们的浓的水溶液中,也可溶于苯酚和某些醇中。DMF/DMSO锦纶6锦纶66化学名称聚己内酰胺聚己二酸己二胺耐热性软化点180℃230 ℃发粘熔点215-220 ℃250-265 ℃熔融? 150 ℃稍微发黄耐酸性16%以上浓盐酸,浓硫酸,浓硝酸可以使其部分分解而溶解耐弱酸,溶解于并部分分解于浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸中耐碱性在50%苛性钠溶液,28%氨水溶液中,强度几乎不下降在室温下耐碱性良好,但高于60 ℃时碱对纤维有破坏作用耐溶剂性不溶于一般溶剂,但溶于酚类(酚,间甲酚等),浓蚁酸中,在冰醋酸中膨胀,加热可使其溶解不溶于一般溶剂,但溶于某些酸类化合物和90%甲酸中。THANK YOU熔体纺丝工艺与质量控制主讲:王安平模板来自于
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