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活性焦脱硫在催化裂化烟气净化中的应用 摘要:从技术原理、工艺流程、关键设备和工艺特点等方面介绍了活性焦吸附脱硫工 艺, 为该工艺在石油炼制行业催化裂化烟气脱硫中的应用提供借鉴。 引言 催化裂化是重油轻质化和改质的重要手段,是当今石油炼制的核心工艺之一。催化裂 化生产过程中排放的烟气中含有大量的硫氧化物( SOx),已经成为重要的大气污染源。随 着我国对能源的需求愈来愈旺盛,高硫重质原油加工炼制比例不断增加, SOx排放量越来 越大;另一方面,国家对包括催化裂化装置在内的各种工业设施的气体污染物排放量的限 制日趋严格,因此催化裂化烟气的脱硫任务十分紧迫。 石油炼制过程催化裂化烟气主要来源于再生器中的烧焦过程 [2] ,产生的烟气具有如 下特点: 1)烟气中的 SOx 等污染物浓度范围较宽,极端情况下浓度较高,一般为 700~ 4500mg/Nm3;2 )催化裂化装置的余热锅炉或一氧化碳焚烧炉需定期吹灰,导致进入烟气脱 硫装置时烟气中颗粒物浓度增加,吹灰时最大浓度可达到 3000~4000mg/Nm3。 现有石油炼制过程催化裂化烟气脱硫多采用湿法工艺,存在耗水量大、易产生二次污 染、国外专利许可费用高昂、运行设备腐蚀严重等问题。活性焦吸附脱硫工艺是一种基本 不耗水、无二次污染的先进高效干法脱硫工艺,在冶金、电力等行业的烟气净化中已有工 程应用。本文从技术原理、工艺流程和工艺特点等方面对活性焦吸附脱硫工艺进行了阐 述,希望为其未来在石化行业催化裂化烟气净化领域的推广应用提供借鉴。 1 活性焦吸附脱硫工艺反应机理 活性焦吸附脱硫是一种脱硫效率高、脱硫过程不产生废气废水废渣排放、可实现硫资 源化利用的先进干法脱硫工艺。含硫烟气在穿过吸附塔时被缓慢向下移动的活性焦床层吸 附 SO2而得到净化,吸附后的活性焦通过在脱附塔中将所吸附的 SO2析出而恢复吸附能 力,析出的高浓度 SO2气体在后续流程中得到资源化利用。其反应机理如下。 1.1 吸附脱硫反应机理 通过脱硫吸附塔内活性焦表面的物理吸附和化学吸附过程,烟气中的 SO2转变为 H2SO4储存在活性焦微孔中,发生的反应如下( * 表示吸附态): SO2→ SO2*, O2 → 2O*, H2O → H2O* SO2* + O* →SO3* SO3* + H2O* → H2SO4* 1.2 脱附再生反应机理 在脱附再生塔,吸附饱和的活性焦被加热至 400 ℃以上,释放出 SO2,活性焦表面碳 元素参与反应如下( * 表示吸附态): 2H2SO4* + C → 2SO2+2H2O+CO2 2 活性焦吸附脱硫工艺系统 活性焦烟气脱硫工艺系统主要由烟气吸附脱硫系统、活性焦输运系统、活性焦脱附再 生系统组成,如图 1 所示。 含硫烟气经增压风机升压后通过吸附塔活性焦床层, SO2等污染物被吸附净化,处理 后的洁净烟气送往烟囱排放;吸附多种污染物后趋于饱和的活性焦从吸附塔底部排出,由 输运系统送到脱附再生塔加热再生,再生活性焦经冷却、筛分和补充新鲜活性焦后再次被 输运吸附塔循环利用;活性焦加热再生时释放出的高浓度 SO2气体在下游的硫资源化利用 系统被加工成硫酸、硫磺等多种产品,实现污染物的资源化利用。重金属、二英等污染物 一部分沉积在循环活性焦颗粒内,一部分随活性焦粉末被筛分排出,在污染物积累量较多 后进行沉淀或深埋,实现无害化处理。 2.1 烟气吸附脱硫系统 利用增压风机将烟气引至吸附塔,吸附 SO2后,净化后的烟气通过烟囱排入大气,如 图 2 所示。 实际应用中根据烟气量状况,吸附塔可采用多塔并联或串联运行方式,活性焦从上向
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