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第6章;2;第6章 溶液化学;6.1 溶液的性质; ??????????????????????????????;2) 质量摩尔浓度:以1000g溶剂中所溶解的溶质的物质的量表示的浓度。以符号m表示,单位为mol·kg-1。 ;3) 质量分数:溶质的质量对于溶液的质量的分数,常用w 表示,无单位。
4) 摩尔分数:溶质B的“物质的量”与溶液中溶质与溶剂总 “物质的量”之比,常用 x(B)或 xB ,无单位。;类型 符 号 单 位
物质的量浓度 c mol/L
质量摩尔浓度 m (b) mol/kg
质量分数 w 无单位
摩尔分数 x(B) 无单位 ; 溶质的溶解是一个物理化学过程,溶解的结果,溶质和溶剂的某些性质发生了变化。但有几种性质是一般稀溶液所共有的。这类性质与浓度有关,或者说与溶液中的“粒子数”有关,而与溶质的本性无关。称其为“依数性” 。 这里要特别注意的是 “难挥发的”、“非电解质的”、“稀”溶液。; 液体的蒸发和蒸气压:
液体分子也在不停的运动,当运动速率足够大时,分子就可以克服分子间的引力,逸出液面而气化。这种液体表面气化现象叫蒸发。; 饱和蒸气压:在单位时间内,当由液面蒸发的溶剂分子数与由气相中回到纯溶剂的分子数相等时,气、液两相处于平衡状态,这时的蒸气压叫饱和蒸气压。 ; 在一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压等于相同温度下纯溶剂的蒸气压乘以溶剂的摩尔分数,这就是拉乌尔定律。数学表达式为: ;溶液的蒸气压下降值: ;蒸汽压下降 p溶液p纯溶剂;;例: 已知20 ℃时水的饱和蒸汽压为2.33 kPa. 将17.1g蔗糖(C12H22O11)与3.00g尿素 [CO(NH2)2]分别溶于100g水。 计算形成溶液的蒸汽压。; 所以,两种溶液的蒸汽压均为:
p=2.33 kPa×0.991=2.31 kPa;6.1.2 溶液沸点上升;根本原因:蒸汽压下降 p溶液p纯溶剂;例: ;6.1.3 溶液凝固点下降;p/Pa;几种常见溶剂的kf和kb值;例:;溶液的渗透;渗透现象:;渗透压和反渗透示意图;; 1885年,van’t Hoff 把这些数据归纳、比较,发现:; 测得人体血液的冰点降低值 ?Tf= 0.56,求在体温 37℃ 时的渗透压。(Kf = 1.86);6.1.5 ??数性定律;(2) 查表知水的沸点为100℃,
kb = 0.512 K·kg·mol-1。;6.2 酸碱平衡;6.2.1.1 酸碱质子理论; 酸越强,它对应的共轭碱的碱性就越弱;反之,酸越弱,它对应的共轭碱就越强。;酸 H+ +碱; 从共轭酸碱对可以看出:
①酸和碱可以是分子也可以是离子;
②有的离子在某个共轭酸碱对中是
碱,但在另一个共轭酸碱对中却是酸,
如HSO4-等;
③质子理论中没有盐的概念。;3.酸碱反应的实质 ;(3)盐类水解反应; 路易斯酸:凡是可以接受电子对的分子、
离子或原子为酸。如Fe3+, Fe, Ag+, BF3等。;??;2.电子理论的应用 ;6.2.1.3 软硬酸碱理论; 交界酸:介于软酸与硬酸之间的酸。如Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Sb3+、Bi3+、Sn2+、Pb2+、B(OH)3、SO2等。; 软碱:以电负性小(吸引电子能力弱)半径较大,易被氧化(易失去电子),容易变形(易被极化)的原子为配位原子的lewis碱。如I-、H-、SCN-、CO、CN-、S2O32-、R2S、RS-等。; 硬酸配硬碱,软酸配软碱;软硬不相配(即形成的酸碱配合物稳定性差)。; 软硬酸碱理论能够对无机化学中许多繁杂的现象进行一定说明或归纳。例如汞、银、铅等过渡元素的离子都是软酸,S2-是软碱,它们形成的矿物一般是硫化物。而ⅠA、ⅡA等主族元素以及某些过渡元素的离子为硬酸,它们形成的的矿物一般是氧化物、氟化物、碳酸盐和硫酸盐,因为O2-、F-、CO32-、SO42-均为硬碱。;6.2.2.1 水的解离与水溶液的pH值;水的离子积常数与温度的关系; 水的离子积随温度的升高而增大,但变化不大,在室温时取:;10-8mol?L-1的HCl溶液的[H+]是多少? ; 把水溶液中氢离子的浓度称为溶液的酸度。溶液酸度的大小与酸或碱本身的电离情况
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