高分子化学 自由基聚合机理 自由基聚合机理.docVIP

PAGE 1 PAGE 1 自由基聚合机理 学校名称： 江阴职业技术学院 院系名称： 化学纺织工程系 时 间： 2017年3月10日 PAGE 4 PAGE 4 【教学内容】 2.2.1 自由基 2.2.2 自由基聚合的基元反应 一 链引发反应（chain initiation） 二 链增长反应（chain growth） 三 链终止反应（chain termination） 四 链转移反应（chain transfer） 2.2.3 自由基聚合的反应特征 【授课时间】2学时 【教学重点】自由基聚合的基元反应；自由基聚合反应特征 【教学难点】终止方式的相对比例及其与体系状态的关系 【教学目标】 1 掌握自由基聚合机理 2 掌握自由基聚合反应特征 3 能正确写出具体聚合物的基元反应式 【教学手段】课堂讲授，配以Flash动画演示，辅以学生讨论 【教学过程】 2.2.1 自由基 一 分类与产生 二 活性 1 影响因素：共轭效应大，吸电子诱导效应大，位阻效应强，稳定性强，活性小 2 活性顺序 三 反应：加成反应，氧化还原反应，偶合反应，脱氢反应，消去反应 2.2.2 自由基聚合的基元反应 一 链引发反应（chain initiation） 慢 单体自由基 引发剂引发为例 二 链增长反应（chain growth） 快 活性高分子链 链结构在该步形成： 序列结构→头尾为主 顺反结构→温度升高有利于顺式结构生成 立体结构→无规结构 三 链终止反应（chain termination） 速 稳定大分子 1 双基终止（均相体系，主要方式） PS,PAN偶合为主; PMMA偶合歧化兼有; PVAc歧化为主 问题：ktkp, 为何还可得到大分子？ 2 单基终止 四 链转移反应（chain transfer）一定条件下 不同活性的链自由基 2.2.3 自由基聚合的反应特征 1 慢反应，快增长，速终止 2 3 4 放热反应，低温有利