环境空气挥发性卤代烃的测定 顶空填充柱气相色谱法 实验作业指导书.docVIP

挥发性卤代烃的测定 方法依据 环境空气 挥发性卤代烃的测定顶空填充柱气相色谱法(水和废水监测分析方法第四版) 适用范围 本标准适用于环境空气中氯苯、苄基氯、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、三氯甲烷、四氯乙烯、四氯化碳等多种挥发性卤代烃。 当采样体积为10L时，本方法的方法检出限为0.03~10μg/m3，测定下限为0.12~40μg/m3。 测定原理 环境空气中的挥发性卤代烃经活性炭采样管富集后，用二硫化碳（CS2）解吸，使用带有电子捕获器（ECD）的气相色谱仪测定，以保留时间定性，外标法定量。 干扰和消除 用气相色谱法测定环境空气中的挥发性卤代烃时，环境空气中苯系物、正己烷、乙酸、乙酯和环己烷不干扰测定。 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。 5.1 二硫化碳：色谱纯，在方法推荐条件下经气相色谱检验无干扰峰。 5.2 标准贮备液：取适量色谱纯的挥发性卤代烃配制于一定体积的二硫化碳（5.1）中，也可直接购买。 5.3 标准使用液：用二硫化碳（5.1）将标准贮备液（5.2）稀释10倍，临用现配。 5.4 无水硫酸钠：经500℃烘烤4h后置于干燥器中备用。 5.5 载气：氮气，纯度99.999%。 仪器和设备 6.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。 6.2 毛细管柱：50m×0.32m，1.05μm膜厚，固定相为100%甲基硅氧烷，或其他等效毛细管柱。 6.3 采样器 能在0.1~1.0L/min内精确保持流量，流量误差应在±5%以内。 6.4 活性采样管 采样管内装有两段椰壳活性炭，颗粒大小为0.4~0.8mm（20~40目），A段100mg，B段50mg。或使用装有150mg椰壳活性炭的单段采样管。 6.5 微量注射器：5μl、10μl、50μl、100μl和1ml。 6.6 棕色采样瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。 6.7 实验室常用仪器。 样品 7.1 样品采集 7.1.1 采样前对采样器（6.3）进行流量校准，在采样现场，将一只活性炭采样管（6.4）敲开两端与采样器（6.3）连接，检查采样系统的气密性，调整采样装置流量至0.2L/min，此采样管仅作为调节流量用。 7.1.2 敲开用于采样的活性炭采样管（6.4）的两端，与采样器（6.3）连接（A段为气体入口）。在采样过程中应随时检查流量，保持速度0.2L/min，采样50min。采样结束后，取下采样管，立即密封。记录采样点位、时间、环境温度、大气压以及采样管编号等信息。 7.1.3 现场空白样品的采集 将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即密封，同已采集样品的活性炭采样管一同存放并带回实验室分析；每批样品至少带一个现场空白样品。 7.1.4 样品采集其他要求和注意事项参照HJ/T 194的相关规定执行。 7.2 样品的保存 将采集好的采样管避光密封保存，室温下3d内测定。否则放入密封容器中，4℃冰箱保存，7d内测定或-20℃冰箱保存，14d内测定。分析时采样管应恢复至室温，若外壁有冷凝水，用滤纸擦干。 7.3 试样的制备 将采集好的采样管中活性炭取出，放入预先装有0.2g无水硫酸钠 （5.4）的棕色采样瓶（6.6）中，加入1.00ml二硫化碳（5.1）密闭，轻轻振动1min，静置在室温下解吸1h后，待测（解吸液在4℃的冰箱中可保存5d） 7.4 空白试样的制备 将现场空白采样管中的活性炭取出，按照步骤（7.3），制备空白试样。 分析步骤 8.1 仪器参考条件 柱箱温度：35℃保持8min，以5℃/min速率升温到100℃，再以10℃/min速率升到200℃保持5min；柱流量：1.5ml/min；进样口温度：220℃；检测器温度：320℃；分流比：5:1；尾吹气流量：60ml/min。 8.2 校准 8.2.1 校准曲线的绘制 用微量注射器分别移取5.0μl和10.0μl的标准使用液（5.3），2.0μl、5.0μl和10.0μl的标准贮备液（5.2），分别加入活性采样管A段中，用氮气以0.2L/min吹50min。按照步骤（7.3）配制校准系列浓度。用微量注射器分别移取校准系列溶液1.0μl注射到气象色谱仪中，以目标物浓度（μg/ml）为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制标准曲线。 8.2.2 标准色谱图 参照环境空气中挥发性卤代烃的测定活性炭吸附—二硫化碳解吸/气相色谱法(HJ 645-2013)中21种挥发性卤代烃的标准色谱图。 8.3 测定 用微量注射器移取1.0μl试样，注射到气相色谱仪中，按照仪器参考条件（8.1）进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积。 8.4 空白试验 用微量注射器移取1.0μl空白试样，注射到气相色谱仪中，按照仪器参考条件（8