DCC、DMAP反应体系原理.docVIP

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2020-12-01 发布于浙江
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DCC、DMAP反应体系原理.doc

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DCC－DMAP体系经常用来做酯化反应和酰胺化反应。反应溶剂一般都是无水的二氯甲烷，DCC大于一个当量，DMAP催化量，可以不另外加碱（适当加些三乙胺也没有什么坏处）。如果羧酸底物在反应时没有消旋的可能（Alpha位没有手性中心），DMAP可以加多至当量或过量，反应可以更快的进行。由于DMAP碱性相当强，量多的话很可能会造成消旋，所以对Alpha位有手性中心的底物要特别小心，DMAP一定控制在催化量，当然反应温度也是很重要的。反应的具体机理如附件所示。对于有些底物来说（例如亲核试剂的亲核性较弱或者在关大环时浓度太低），在生成O-Acyl Urea 活性中间体的时候，如果质子转移（Proton Transfer）比较慢，很容易发生分子间的反应，生成稳定的N-Acyl Urea，反应不会继续进行。N-Acyl Urea可以通过过柱分离得到。为了减少N-Acyl Urea副产物的生成，需要向反应体系中加入催化量的酸，经常使用的包括PTSA，CSA，DMAP的盐酸盐等，可以加快Proton Transfer的速率。反应的后处理一般是先过滤，除去一部分DCU，再用乙醚或者正己烷（也可以是石油醚，取决于产物的极性）稀释，再过滤除去沉淀下来的DCU，然后酸碱洗涤，过柱就行了（建议柱子稍微大一些，最好用乙醚－石油醚或者乙醚－正己烷体系）