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简议各种氧化态的锰之间的转化 2016年12月17日 朱舟，马思行，童谣，屠鑫明，钟博元 北京大学生命科学学院 一、摘要 针对锰的氧化态多样，颜色变化丰富的特点，我们讨论了多种氧化态锰之间的转化，并对影响转化的实验条件进行了具体分析，经过查阅文献资料，我们得出了锰的各种氧化态的性质和锰在各种氧化态之间转化的原理以及反应条件对其的影响。 二、前言 锰是一种多氧化态的金属元素，有二价，三价，四价，六价，七价五种常见氧化态。在生活中具有广泛应用，研究它各种氧化态之间的相互转化对工业生产具有重大意义，是推动我国冶金工业的关键。在实验中，我们进行了锰二价、四价、六价和七价之间的相互转化和反应。发现对于同一个氧化态的锰在不同的条件下发生了不同的反应，于是我们针对这一现象进行了深入探讨。 三、内容 1、通过自由能来解释锰不同价态间的转化［1］ 酸性溶液中 1）图中最低点为Mn2+的点，表明相比于锰的其他氧化态，Mn2+是该条件下（pH=0）最稳定的热力学状态。事实也如此，在酸性介质中，若使Mn2+参与氧化还原反应，需极强氧化剂如S2O32-、PbO2、NaBiO3等与之作用才行。 2）Mn3+点位置高于相邻点Mn（Ⅱ）、Mn（Ⅳ）点的连线，即处于“凸点”。是热力学不稳定状态，能发生歧化反应而转变成两个相邻质点。2Mn3++2H20=Mn2++MnO2+4H+由于发生歧化反应，使该点(Mn3+)的△G由所在点垂直下降到两个相邻质点的连线上，使两条连线斜率相等，电动势为零，反应达到平衡态。同理该条件，MnO42-也不稳定，歧化生成MnO2和MnO4-。 3）Mn(Ⅳ)点的位置处在相邻质点连线下方，即处于“凹”点位置。说明它比相邻质点的共存体系稳定。反应向归中反应方向进行。如在Mn2+过量情况下： 2MnO4-+3Mn2++2H20=5MnO2+4H+ 4）从氧化态看，在酸性介质中，可以稳定存在的Mn3+、MnO2、MnO4-都有一定的氧化能力，以MnO4-点的位置最高，氧化性最强，在酸性介质中是强氧化剂。 （2）碱性溶液中 在pH=14时,MnO42-点位置处在MnO2、MnO4-连线上，因而三者可以共存，MnO42-在碱性介质中能够稳定存在；Mn(Ⅳ)点比Mn(II)点位置低，因而Mn(Ⅳ)比Mn(Ⅰ)稳定。 不同反应条件对锰各种氧化态之间相互转化的影响［2］ （1）NaOH的用量对K2MnO4生成的影响 实验现象如图 在一般碱性的溶液里，锰的+VII、+VI、+IV氧化态对应的离子能够以相当的浓度共存。当碱性增强时，反应向有利于MnO42-生成的方向移动，随着MnO42-的不断生成，溶液的颜色发生上述一系列变化。 （2）KMnO4的用量对K2MnO4生成的影响 取1/4米粒大小的MnO2固体于试管中，加入14滴6 mol·L -1NaOH溶液和一定量的0.01 mol·L-1KMnO4溶液，在80℃～90℃的水浴中加热，观察溶液颜色的变化。 实验现象如图： 反映出在NaOH的用量一定，KMnO4的用量相对较少时，得到绿色溶液的速度快，KMnO4过量时，它本身的紫红色会影响K2MnO4绿色溶液的观察(溶液长时间呈现蓝绿色)。故应使NaOH和KMnO4的用量相当。 将由1滴KMnO4生成的绿色溶液离心分离，转移清液至小试管中，用2 mol·L-1的H2SO4酸化得不到紫红色的溶液，溶液呈较浅的桔红色。采用3滴KMnO4进行实验时，很快得到紫红色的溶液，因此取用3滴KMnO4较为适宜。 （3）反应温度对实验现象的影响 K2MnO4绿色溶液的生成需要加热，振荡很难使溶液由紫色变成绿色，而温度的高低对绿色溶液的生成也会有较大的影响。取1/4米粒大小的MnO2固体于试管中，加入14滴6 mol·L-1 NaOH溶液和3滴0.01 mol·L-1KMnO4溶液，在不同的温度条件下加热反应，实验结果如图： 可知，温度越高，KMnO4向K2MnO4转化的速度越快。酒精灯直接加热时，溶液颜色变化快；水浴加热时，离心试管受热比较均匀，而且溶液一系列的颜色变化比较容易观察。所以实验时采取高温水浴加热(90℃左右)得到绿色溶液。 （4）酸的用量对K2MnO4歧化反应的影响 取1/4米粒大小的MnO2固体于离心试管中，加入14滴6 mol·L-1NaOH溶液和3滴0.01 mol·L-1KMnO4溶液，在80℃～90℃水浴加热后得到深绿色K2MnO4溶液。离心分离，将清液转移到小试管中，逐滴加入2mol·L-1～3 mol·L-1～H2SO4酸化，考察K2MnO4的歧化情况。 实验现象见图： 可知，快速加入H2SO4得到的是红色溶液，放置一段时间后再加H2SO4易得紫红色溶液。而用2mol·L-1～3 mol·L-1的硫酸都能得到紫红色溶液，即在这个浓度范围内